140850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilszulfo-amino-tiazolok előállítására

Megjelent 1951. évi december hö 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 140850. SZÁM. 12 p. 6—10. OSZTÁLY. — C-5510. ALAPSZÁM. Eljárás arilszulf o-amino-tiazolok előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) Újpest. A bejelentés napja: 1940. március 21. Kiválasztva a C-5393. a. számú magyar szabadalmi bejelentésből. A 123.881. számú magyar szabadalmunkban egy eljárást ismertettünk, melynél amino-tiazolt vagy annak a heterociklusos gyűrűben pl. alkilokkal, vagy arilokkal helyettesített származékait, avagy ezeknek részben vagy egészen telített származékait vagy az amino-csoporton helyettesített származékait acilezett 4-aminoarilszulfo-halogenidekkel magában véve ismeretes módon acilezzük. Azt találtuk, hogy eljárhatunk úgy is, hogy olyan arilszulfonsavakat, amelyek aromás magjukban az acilamino-csopoirttól eltérő, de amino-csoporttá átalakítható csoportot, mint pl. nitro-, halogén-csoportot tartalmaznak, reakcióképes savszármazékuk alakjában aminotiazolokkal hozzuk reakcióba és a reakcióelegyből az arilszulf o-csoporttal mono-acilált reakcióterméket elkülönítjük és esetleg az amino-csoporttá átalakítható csoportot aminocsoporttá átalakítjuk. Az aril-szulfosav reakcióképes származékai gyanánt célszerűen a savhalogenideket használjuk. Az acilálást célszerűen savlekötőszer, mint pl. piridin, alkálibikarbonát jelenlétében végezzük. A reakcióelegyből az arilszulfo-csoporttaí mono-acilált terméket célszerűen lúgokkal való kioldással különítjük el, mikor is a mono-arilszulfo vegyületek könnyen oldatba mennek és így előnyösen elválaszthatók. A nyert lúgos oldatból a mono-arilszulfo terméket kisavanyítással, pl. sósavval kicsaphatjuk. De használhatunk más elkülönítési' eljárást is. Ha olyan arilszulfonsav származékot használunk, mely az ariigyök pára helyzetében mtro-csoportot tartalmaz, akkor a terméket redukálással, célszerűen katalizátor jelenlétében hidrogénezéssel, a megfelelő p-amino-arilszulfo termeikké alakítjuk át. Példa: 1.14 g 2-amlnO'-4-metil-tiazolt oldunk 5 cm3 száraz acetonban, hozzáadunk 2.5 g nátriumbikarbonátot és 2.25 g p-nitrobenzolszulfokloridot, majd melegítés után további 2.25 g p-nitro-benzolszulfo-kloridot. Miután a reakcióelegyet kb. 3/4 órán át forraltuk, az acetont lehajtjuk és a maradékhoz vizet adunk. A sárga szilárd csapadékot elkülönítjük,- vízzel kimossuk és vákuum exszikkátorban megszárítjuk. A kb. 4 g-nyi terméket néhány percig 25 ccm 1/2-normál nátronlúggal kevergetjük, majd leszűrjük és vízzel kimossuk. A nátronlúgos oldatból sósavval kisavanyítva a mono-mtro-benzolszulfo-terméket nyerjük, amely nyers állapotban 196° körül olvad. Kb. 7-szeres forró acetonban oldva és 15-szörös vizet hozzáadva, e termék szépen kifejlődött, egyenletes sárga lapokban kristályosodik és ekkor 200° körüli olvadáspontot mutat. E termék palládium katalizátor jelenlétében alkoholos szuspenzióban hidráivá a 240° körül olyadó p-amino-benzolszulfo-2-arnimoH-metil-tiiazolt adja. Szabadalmi igények: 1. Eljárás arilszulf o-amino-tiazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan arilszulfonsavakat, amelyek aromás magjukban az acilamino-csoporttól eltérő, de amino-csoporttá átalakítható csoportot, mint pl. nitro-, halogéncsoportot tartalmaznak, reakcióképes savszármazékuk alakjában amino-tiazolokikal hozzuk reakcióba és a reafecióelegyből az arilszulfocsoporttaí mono-acilált reakcióterméket elkülönítjük és esetleg az amino-csoporttá átalakítható csoportot amino-csoporttá átalakítjuk. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy arilszulfo-savszarmazék gyanánt a p-nitro-benzolszulfosav reakcióképes savszármazékát használjuk és a reakcióelegyből elkülönített mono-niitro-benzolszulfamidotiazol vegyületet redukáló behatásnak, célszerűen katalitikus hidrogénezésnek vetjük alá.