140817. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, N-helyettesített alifás aminosavak N-helyettesített savamidjainak előállítására
14Ó817 3 Analízis: C11H9ON2CLS Számított: N % 11.10 Talált: N% 10.95 b) Jódacetil-anilinotiazol. 25.5 g klóracetil-anilinotiazolt 280 cm3 forró alkoholban oldunk, majd 15 g nátriumjodidot adunk hozzá és egy órán át visszacsepegőhűtővel ellátott lombikban forraljuk. A keletkezett csapadékot, kihűlés után, leszűrjük, először alkohollal, majd vízzel nátriumikloridmentesre mossuk, végül szárítjuk. A hozadék 26 g. A termék alkoholból átkristályosítható. A fehér színű jódacetil-anilinotiazol olvadáspontja 125°. *v Analízis: C11H9ON2JS Számított: N % 8.14 Talált: N% 8.47 c) Dimetilaminoaoetil-anilinotiazol. 34.4 g jódacetil-anilinotiazolt 300 cm3 benzolban oldunk, majd 150 cm3 benzolban oídott 16 g dlimetilamint adunk hozzá. Két órai állás után a kivált dimetilaminjódhidrátot szűréssel elkülönítjük, a csapadékot szűréssel utánamossuk, majd a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot híg sósavval felveszszük, a savas oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, végül a szürletet alkálikarbonáttal meglúgosítva a dimetilaminoacetil-anilinotiazolt kicsapjuk. Az anyag alkoholból átkristályosítva tisztíthat. A termék olvadáspontja 104—106°, súlya 23 g. Analízis: C13H15ON3S Számított: N% 16.09 Talált: N% 15.55 5. példa. Dimetilaminoacetil-benzilaminotiazol. a) Benzilaminotiazol. 16.6 g benziltiokarbamidot (Dixon, Journ. Chem. Soc. London, 59. 555.) 100 cm3 vízben szuszpendálunk, majd hozzáadunk 14.3 g alfabéta-diklórétert és az elegyet szabad lángon forraljuk. Rövid idő múlva minden anyag oldatba ment. Ezután a víznek kb. egyharmadát légköri nyomáson lepároljuk és a lehűlt oldatot alkálilúggal meglúgosítjuk, majd éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot elkülönítve, azt szárazra pároljuk. Kitermelés 14.5 g. A párlási maradék alkoholból többször átkristályosítva fehér kristályos terméket eredményez, melynek olvadáspontja 128—129°. Analízis: O0H10N2S Számított: N% 14.65 Talált: N % 14.47 b) Klóracetil-benzilamíinotiazol. 19 g többször átkristályosított benzilaminotiazolt 200 cm3 enyhén meleg benzolban oldunk, majd 20O cm3 benzolban oldott 11.3 g klóracetilkloridot adunk hozzá és a reakcióelegyet visszacsepegő hűtővel ellátott edényben 8 órán át forraljuk. Kihűlés után az oldatot megszűrjük, a szürletet lég'köri nyomáson szárazra pároljuk és a maradékot alkoholból többször átkristályosítjuk. A klóracetil-benzilaminotiazol fehér kristályos anyag, olvadáspontja 97—98°. A kitermelés 20 g. c) Jódacetil-benzilaminotiazol. 26.65 g klóracetil-benzilaminotiazolt 140 cm3 forró alkoholban oldunk és az oldathoz 15 g nátriumjodidot adunk. Néhány percnyi forralás után az oldatban erős kristály kiválás mutatkozik, majdi olajos kicsapódás jelentkezik, mely lehűlés után kristályosah megdermed. Az oldatot másnap leszűrjük és a nátriumkloriddal kevert csapadékot sok vízzel mossuk. A termék súlya szárítás után 28 g. A jódacetilbenzilaminotiazolt alkoholból való átkriistályosítással tisztítjuk. A fehér kristályos termék olvadáspontja 81—82°. Analízis: C12H11CN2JS d) Dimetilaminoacetil-benzilaminotiazol. 35.8 g jódiacetil-benzilamtaotiazolt 400 cm3 benzolban oldunk, majd 270 cm3 benzolban oldott 18 g dimetilaminnal elegyítjük. Néhány óráig tartó, szobahőimérsékteten való állás után, a kicsapódott dimetilaminjódhidrátot leszűrjük, benzollal utánamossuk és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot híg sósavval felvesszük, a savas oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, végül alkálikarbonáttal meglúgosítjuk. A kezdetben olaj alakjában kivált bázis később kristálytömeggé dermed. Szűrés, vízzel való mosás és szárítás után a termék súlya 25.6 g. A dimetilaminoacetil-benzilaminotiazol alkoholból átkristályosítva fehér kristályos anyag, melynek olvadáspontja 80— 81°. Analízis: CUHITONSS Számított: N % 15.29 Talált: N % 15.16 Az eljárás nagyobb mennyiségekkel való megvalósításnál a sztöhiometrikus arány pontosabban betartható és az oldószer mennyiségek megfelelően csökkenthetők, anélkül, hogy ez akár a reakció lefolyására, akár a kitermelés rovására volna. Szabadalmi igénypont. Eljárás az R3 Ri\ l /R5 \N _ C H_(R 4 ) .C0-N< általános szerkezeti képlettel kifejezett helyettesített aminosavak ciklusosán és aciklusosan, esetleg azonosan helyettesített savamidjai előállítására, mely képletben Rx alkilt, R2 hidrogént ,vagy alkilt, R3 hidrogént, alkilt, egyenes, vagy elágazó szénláncot jelent, mely még amino vagy helyettesített amino, illetve ezekké átalakítható csoporttal is helyettesítve lehet, Rá jelenléte esetleges, előnyös azonban, ha jelen van, mely esetben alkilt, vagy hosszabb egyenes, vagy elágazó szénláncot jelent, mely szintén hordhat amino-' vagy helyettesített amino- illeitve, ezekké átalakítható csoportot, R5 és R6 pedig helyettesítetlen, vagy helyettesített ciklusos, vagy heterociklusos gyűrűt je-
