140699. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az A-vitamin rokon vegyületek előállítására
140699 CH... ^cfi. CH. CH, Ha C C - CH Ä CH - C = CH - C -0 H2 C i -x X Z ~ GH 3 A "C„ £ .-keton" például a következő módon állítható 'elő : ' 1 Soí3 g magnéziumból 100 cm abszolút éterben készített magnéziummetilbrómidoldathoz 150 cm , nátriummal szárított anizolt adunk. Ezután a keveréket olajfiirdőn addig mélegitjUk, mig a belső hőmérséklet a 90 C -ot el nem éri. Ennek során az éter egy része lepárló eik. Ezután 90 cm° anizolbaii oldott 69.Og P r jonilidénacetonitrilt csepegtet tunk keverés közben íélóra időtartam alatt az oldathoz, mine ez, megbarnul. Ezután az oldatot még egy félórán át 90 C -on mélegitjUk. Lehűlés után a keverékét jeges vizeli ÍJ Öntjiik ki és csekély többletü 2.n kénsav-\ al kezeljük, majd az éteres réteget leváí ;ztjuL szárítjuk és bepárologtat jut, A m-i;• (iélf.t vákuumban lepáruljuk, mikor is g ' \j -iteion- desztillál át 1.0" i 4)0 éo !00 C° között.. 40,5 g ' C. .-keton' nyomásnál 'ÖO é;> ! Az igy kapott ke km cm'5 etanolban oldjuk é. mm t ti ítitá céljából 100 -0 C ~ra melo gitett oldatot .egy másik, ugyancsak 50 C'-ra melegített oldathoz keverjük, amely utóbbi 15 g nátriumacetát és 20 g j/etnikarbazidhidroklorid oldata 5.0 cm3 vízben. Az elegyet addig keverjük, mig egynemüvé nem válik, majd éjszakán-át állni habjuk. Beoltás után 22,6 g szemikarbazon kristályosodik ki. Ezt követői eg 20 g tiszta szenúkarbazont 150 cm^ etanol, 30 cm^viz, •. és 20 g tömény kénsav elegyével leöntünk és adelig rázzuk, mig minden feloldódik, ami mintegy 40 óra. multával következik be. Az oldatot potrolcuméterrel kirázzuk, a petró: leuméteres réteget vizzel mossuk, megszárítjuk és lepárologtatjuk. A maradványból vákuumban (0,01 mm nyomás) való lepárlással 104» és 107 C° között 10,5 g tiszta "C,G -leton"-t kapunk. ß -jonilidénkrotonitrilból hasonló diódon állithetó elő a kiindulási anyagul ugyancsak alk slmas C, JfL,,0 képletü keton (a következők-Len röviaen »C10-keton") ( . amelynél-, szerkezeti képlete : '18' CIL ,xCH-, \3, C / ¥ V CH, U rS CH3 C - CH' - CH - C - CH - CH - CH - C - 0 CIL Szerves íérüvo^yiiletkéiii alkalmazhatók • ahiilm'-vgnáziur.iiialo. .entdok, hot .^eiyíii-ilkii, ectnérialkálhev.i, etiibró••Tiaeetat (he i "in,. iidenlétében., mint BrZrK'H,.-Ll»üC. II, .,,-:eiv ves iéíiiV(.-,,iiíet in statu -e'seé'ndí hat) ' , 7, i..ib. Mint H(1 C képletü vegyületek ciánecetsav, eiú tik.rolón sav, eíánaeetamid, sib. jönnek tekintetbe. 1. Példa. A-vítam'insav. 5,2 g "C,c -keton",.ö,4 g brómeceteszter és 1,5 g horganyforgács elegyét 25 cm száraz tioíénmentes benzolban, tiszta nitrogén-légkörben visszaiolyató-hüíőn egy órán át fözzüfe. A kapott barna anyagot lehűtjük, rnajd csekély feleslegben 2JI ecetsavval rázzuk. A szin narincssárgára változik. A ben.'.elos réteget leválasztjuk, átmossuk, megszántjuk és a brómeceteszter nyomainak' eltávolítása végett nagy vákuumban hevítjük. :V maradványt 3.0 g vízmentes oxál sávval vákuumban (2 mm) 1 1/2 órán át 90-95 C°-on hevítjük. A kapott • anyagot éterrel kivonatoljuk és a kivonatot mosás, szárítás és az éter lepárlása után 20 cm' etanolban felvesszük és kevés vizben oldott káliumhidroxiddal 72 óra tartamú állvahagyás révén szobahőmér: sékleten elszappanotVi'i di. A vizbe v üó kiöninsböl kapott etnulziet éterrel mossuk, majd megsavanyitjuk, azután a kapott savit éterbe felvesszük. Az éteres részt átmossuk, szálltjuk és bepárologtatjuk. A maradványt 3 cm'' 3 etanol és 0.6 cm viz elegyéböl átkristályositva, sárga tűkben kristályosodó, O.őo g anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 181,5 C (körr.).
