140667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofánszármazékok debenzilezésére

Meldete. 4052. Julius hó 4-én .ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 140667 12' p 6-10 osztály, H-12623 alapszám Eljárás tiofanszármazékok debenzilezéséreP F. HOFFMANN-LA. R0CÍ3E &C0. AKTIENGESELLSCHAFT CÉG, MINT GOLDBERGER MOSES, UPPER MONTCLAIR ÉS ,, STERNBACH LEO HENRYK, MONTOLAIR JOGUTÓDA, ** 'v

A bejelentés napja ; 1949. március 25. Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége : 1948. június 8C A találmány N-4)enzilezett imidazolido-tiofánok, különösen olyan vegyületek debenzilezésére vonatkozik, amebyek szerkezeti képlete a következő: CO. \ \ RM CIÍ m ai « és CH/Y/ \s

/ (A) (B) E képletekben R hidrogént és benzilt jelent, mime.üeü legalább egy R benzil, 1 UJ -helyettesített alkilgycköt, pl u> -alacsony alkoxiaikilt, '•*> -ralktltu) —halogénalkilt, <*•> —cianoalkilt, oj —karboxialküt és J —raalonileszteralkilt, •fAlkil-CH.•'C00Alkll/-g 2 -jelent végül Z aniont, pL halogént jelent, Az eljárás termékei biotin, vagy ennek •Rlőallitásához' szükséges mel• léktermékek., V A találmány értelmében :w\ találtuk, hogy a H—benzilezett imidazolido-tiofánok, pL az A és B képleteknek megfelelő vegyületek halogénhidrogénsavak, mint sósav, jódhidrogén vagy brómhidrogén vizes, előnyösen tömény oldataival vagy vízmentes alumíniumkloriddal debenzilezbetők. Az uj debenzilező módszerrel kapott legfontosabb terraékek a debenzilezett 2'—keto— imidazolido-4iofánok„ így a mono- vagy dibenzil—biotmnak tömény halogénhidrogénsavakkal vagy aluminium kloriddal váló kezelése jó kitermelésben vezet biotinhoz. A dibenzil—(2'—keto—irxiidazolido)-4iofán debenzilezésekor könnyen kaphatjuk meg a megfelelő monobenzilez-ett vagy a teljesen debenzilezett vegyületet. A brómhidrogén alkalmasabb debenzilező szer, inert jó kitermelést eredményez és a reakció nyomás alkalmazása nélkül, visszafolyatás mellett végzett egyszerű főzéssel foganatosítható« Ha az A képletnek megfelelő valamelyik vegyületet — amelyben Y co —malonileszter—alkilgyököt jelent, pl. 5,4- l',3'-dibenzil-2^keto-imidazolidó '.•'-&./ej ,CJ -dikarbetoxilbutll/-tioíánt tömény brombidrogénnel hevitunk e vegyületet egyetlen műveletben elsz&ppanosithatjuk, dekarboxllezbetjük és debeAzilezhetjUk, amikoris közvetlenül diotinhoz jutunk. A halogénhidrogénsavakkal foganatosított debenzilezési reakcióban a kapott debejuz%r zett 3,4-(2'—keto iimidazolido)-tiofán változó mennyiségei a megfelelő 3,4-diamino-tiofaimá hasithatók feí, ameíy foszgénnel való reakció utján könnyen, visszaalakítható az emiitett iniidazoJido-tiofáiiná. Ha pl„ a 5,4-/1 ',3' -díbenzil-v2'>—keto-imidszolido/-2- LÜ , U) -