140666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos tioacetátok előállítására

Megjeleni 4052. Julius hó -1-én / i ORSZÁGOS TÁLAIMANYI HIVATAL. SZABADALMI LEÍRÁS 140666 szám, 12o 23-24 osztály, H-12586 alapszám Eljárás bázisos tioacetátok előállítására. F HOFFMANN-LA ROCHE &» CO- AKTIENGESELLSCHAFT CÉG, BASEL, MINT KOCHE PRODUCTZ LliVilTED CEG. WELWYN •, GARDEN CITY, MORRISSON ALEXANDER LANG, WELWYN GARDEN CITY ÉS KÖMGSTEIN MARIANNE, WELWYN GARDEN CITY. JOGUTÓDA, A bejelentés napja: 1948,-november 10». Ifegybritenniai elsőbbsége: 1947. november 18«, Azt találtuk, hogy az alábbi általános képletü Alku \.N-Z-SH Alkil N-dihelyettesitett aminoalkiltiolok - ahol a képletben Z 2-3 szénatomu polimetilénli^ncot jelent, amelynek szénatomjai egy vagy több alkilhelyettesitőt hordozhatnak és ahol az N-atomhoz kapcsolt alkilcsopórtok közvetlenül vagy 0>-atomon át az N-atommal ptperidino- vagy moríólinocsoportot alkothatnak, - difenil-klór-aceülkloriddal vagy diíenil-klór-acetilbromlddal Reakcióba lépnek. A reakciót célszerűen közömbös oldószerben hajtjuk végre. Ekkor N-dihelyettesitett aminoalkil-diaril-klór-tioacetatok keletkeznek. Azt találtuk, továbbá, hogy az N-dihelyettesitett aminoalkil-diaril-klór-tioacetátok. vizz*el vagy alkohollal sósav lehasadása mellett reagálnak, amikor is olyan tióacetátokat kapunk, melyekben a klór OíUcsoporttal - ahol R hidrogént vp'gy alkut jelent - van helyettesitve. Az uj vegyületek álUiános képlete C -CO - S -Z'-N AlkU Alkil ahol X klórt, hidroxilt vagy alkilezett hidroxilt jelent, Z jelentése pedig a fentebb meghatározottal azonos. Az eljárással kapott bázisok vizben nehezen oldhatók, A szokásos szerves oldószerekben oldódnak. Savakkal vizben oldható sókat adnak» Az uj vegyületek görcsoldó hatást mutatnak, 1. példa 11 sulyrész' diíenil-klór-acetilkloridnak 50 térfogátrész benzolban való oldatát 5.5 sulyrész/?-dietilamino-etiltiolnak 50 térfogatrész benzolban való oldatához adjuk. Ekkor erősen exbtem'reakció következik be és aß-dietilaminoeül-döenil-klór-tioacetát hidrokloridja válik ki fehér knistályos tömeg alakjában. Éjszakán át közönséges hőmérsékleten való állás után a hidrokloridot leszűrjük és acetonból kikristályositjuk. Olvadáspontja 160 C°. 1,3 sulyrész hidrokloridot 12 térfogatrész vizben feloldunk és az oldatot. 10 percen át forrásban lévő vizflirdön hevitjük. A lehUtött oldatot ezután 2n nátriumhidroxid-oldattal meglugositjuk, amikor a ß dietilaminoetil-difeniloxi-tioacetát szilárd, alakban kicsapódik. Benzol és 60-80 C forráspontú petrol-éter élegyéből végzett átkristályositás után a vegyület olvadáspontja 111-112 C . 2, példa 3 sulyrész difenil-klór-acetilklorid 30 tér fogatrész benzolban való oldatát 1,0 I