140629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenolok kinyerésére vizes oldatokból

2 140629 kereskedelemben kapható anion-kicserélőket. A ienolok kinyerésére azonban Igen előnyösen alkalmazható a már emiitett és szabad guanidin-bázisbói ós formaldehidből nyert kondenzációs termék. Ezt a terméket célszerűen ugy állítjuk elő, hogy szabad guanidinbázist kb. 1.8-2.6 mol formaldehiddel 100° körüli hőmérsékletet meg nem haladó hömérséleleten vizes közegben, esetleg kevés • szerves sav, célszerűen hangyasav, vagy ezek sói, pl. nátrium4ormiát jelenlétében kondenzálunk. A kondenzációt végezhetjük ugy pl-> hogy szabad guanidin bázis tömény vizes oldatát kb. 2-2.5 mol formaldehidet tartalmazó tömény formalin-oldattal esetleg 1-2 csepp hangyasav hozzáadásával 80-95°ra melegítjük. Eljárhatunk ugy is, hogy tömény formaldehid-oldatban a formaldehidre számítva kb. 1/2 mol guanidin sőt, pl. guanidin-nitrátot oldunk és az oldathoz a guanidin bázis felszabadifásához" szükséges számitott mennyiségű lúgoldatot adunk, majd ezután az oldatot kb. 80-95°-ra melegítjük. A kondenzációs termék 5-20 perc melegítés után fehér, először kocsonyás, majd túrós alakban válik ki. A kivált terméket keveréssel, vagy pedig mozsárban eldolgozzuk és nuccsoljük, majd vízzel alaposan kimossuk. A leszlvatotí termék általában több mint 50$ vizet tartalmaz még. A terméket már ilyen állapotban is hasznáUiatjuk fenolok adszorbeálására, ha guanidlnnltrátból induitunk ki és a bázist lug oldattal szabadítottuk fel, a termék nitrát-ionokat és nitrát sókat tartalmaz és ezért célszerű a terméket hlg lugoldattal való mosással ezektel megszabadítani A lenuccsolt és kimosott kondenzációs terméket meg is szárithatjuk. A száriiás pl. történhet vákuumban 50-100°-on. Tulmagas szárítási hőmérsékletek nem bizonyultak előnyösnek. Szárítás után a kondenzációs terméket a kívánt szemcsenagyságra ^ hozhatjuk őrléssel és szitálással. A szabad guanidin bázis és formaldehid kondenzációját az alábbi módokon végezhetjük: a) 18.7 g 42.9^-os vizes nátronlughoz először 24.4 g guanidin-nitrátot, majd 50 ccm 30^-os • fonTialín-olclatot adunk. Az elegy önmagától kb. 40°-ra felmelegszik. Az elegyet vízfürdőn 50°ra felmelegítjük, mire a guanidin-nítrát teljesen feloldódik. Ezután még 0.2 ccm tömény hangyasavat adunk hozzá és keverés közben vízfürdőn 80-90°~ra melegítjük, rövid melegítés után az elegy előbb kocsonyásan megdermed, majd túrós termék keletkezik. A melegítést ekkor megszüntetjük és az elegyet 15—30 percig hűlni hagyjuk, majd vízzel eldolgozzuk, lenuccsóljuk. A nuccsolt fehér terméket hlg lugoldattal és ezután vízzel alaposan kimossuk. 46.3 g kb. 70$-; vizet tartalmazó nedves terméket Icapunk, amelyből a vlz nuccsolással nem távolitható el. A kapott nedves érmék anion-klcserélőként fenolok adszorbeálására jrar alkalmas és hlg vizes karbolsav oldatból nedves 3u^>»uak kb. 33^-át kitev" karbolsavat képes adszorbálni. A fenti terméket 100 mm-es nyomáson 90°on sulyállandóságig szárithatjuk. A megszárított termék súlyával egyenlő sulyu fenolt, pl. karbolsavat "képes vizes oldatból kivonni, illetve megkötni. b) Azonos módon dolgozunk, mint az a) módszernél azzal a különbséggel, hogy hangyasav helyett 0.5 g hangyasavas nátriumot alkalmazunk. c) 59 g guanidin bázist tartalmazó. 90 cm 'érfogatu vizes guanidin oldatot 250 ccm 30^-os formalin-oldattal elegyítünk. Az elegy eközben 60°-ra felmelegszik. Ezután 1 ccm 97^-os hangyasavat adunk.az elegyhez és vízfürdőn 90 -ra melegítjük. Rövid melegítés után a kondenzációs termék kiválik. Még rövid 'ideig melegítünk és ezután a terméket keveréssel eldolgozzuk és a túrós csapadékot lenuccsoljuk és vízzel alaposan kimossuk. 230 g kb. 70$ vizet tartalmazó fehér terméket kapunk. Ezt a nedves terméket lugoldattal való mosás nélkül Is használhatjuk anlon-klcserélőként fenolok kinyerésére. A termék szárítása célszerűen vákuumban 60-80° között történhet. A megszárított termék gyakorlatilag változatlan adszorbeáló képességet mutat. d) Azonos módon járunk el, mint a G) alatti módszernél, azzal a különbséggel, hogy az elegyhez ném adunk hangyasavat és az elegyet kb. 30 percig vízfürdőn 95-100° között tartjuk. A termők feldolgozása a c) alatt megadott módon történik.' Az előbbiekben ismertetett szabad guanidin bázisból és formaldehidből készült anion-kicserélő képes pl. 2$-os karbolsavoldatból száraz súlyának több mint 100$-át adszorbeálni. Az adszorbátok feldolgozása igen változatos jnódon történhet. Sok esetben előnyös •pl. monofenolok esetében az abszorbátot vizes lúgoldat okkal, célszerűen allcáll-hldroxidok vizes oldataival kivonatolni, amikor is alkáll-fenolát oldatokat kapunk. A lúgos ktvonatolásnál használhatjuk szerves bázisok vizes