140574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminók előállítására
2 140574 arllszul!onsa.vészterekkel, dialkilszulíátokkíül vagy aralkllhalogenldekkel való kezelés utján történhet, A találmány szerint előállított vegyületek gyógyászati alkalmazást találhatnak vagy pedig közbenső termékekként hasznaiba tók. A találmányt az alábbiakban — anélkül, hogy annak terjedelmét ezzel korlátoznók — a következő példák kapcsán közelebbről ismertetjük, ahol 1 sűlyrész ugyanannyi grammot jelent, mint ahány köbcentimétert egy térfogata rész. s 1. példa 8,3 súlyrész 1, 2, 3, 4-tetrahidrofluorantént 20 térfogatrész terciér-butanolban és 7,5 térfogatrész dioxánban 40 C°-ra való felhevitéssel feloldunk, majd trimetllbenziíammonlumhidroxid 40%-os oldatából 0,5 íéríogatrőszt adunk keverés közben egyszerre hozzá, mimeilett az oldat kissé sötétre színeződik. Ekkor ugyanolyan mennyiségű tereié rbutanolban oldott 3 térfogatrész akriinH-rilt adunk 35-39 C° hőmérsékletnél 10 perc alatt hozzá. Emellett jéggel való külső hűtés alkalmazása ajánlatos. A spontán reakció lezajlása után a reakciókeveréket még röviden kb, 50 C%a hevítjük, majd újból lehűtjük és néhány csepp 6n-sósavval semlegesítjük. Ez után az oldószereket vákuumban eltávolítjuk és a még meleg maradékhoz 30—40 téríogatrész étert adunk, mimeilett az edény falain gyanta nyomai válnak le : erről dekántálunk. A tiszta éteroldatból lehűtés és az anyalug.besüritése utján az 1—(iJ—ciáneÜl) — 1, 2, 3, 4—tetrahidrofluorantént kapjuk, mely aceton-petroléterből való átkristályositás után 110 C°-nál olvad. E nitrüből 20 súly részt autoklávban 6 súlyrész nikkelkatalizátorral 60 térfogatrész alkoholban kb. 100 C°-nál ammóniákkal és hidrogénnel kezelünk. A katalizátorról való leszhratás és az oldószer eltávolítása után olyan nyersbázist kapunk, mely 60 térfogatrész 4n-sósavval azonnal kristályos hidrokloridot választ le kiváló kitermeléssel. Ezt a semleges testek még jelenlévő nyomainak eltávolítása végett benzollal mossuk. A hidrokloridbdl (olvadáspontja 256 C°) a szabad bázist alkálikig segélyével olyan olaj alakjában kapjuk, mely 0,04 mm nyomásnál 143-145 C°-on desztillál és a felfogó edényben kristályosan derued meg. Metilezés utján, mely pl. formaidé^ aiddel és hangyasawal történhét, az MJ" -dimetilaminopropil) 1, 2, 3, 4-tetrahidrofluorantént kapjuk, melynek forrpontja 0.04 mm nyomásnál 158—162 C°, hidrokloridjának olvadáspontja pedig 234 C , etilezés utján pedig az l-{f -dietilamino-jpropil) 1, 2, 3, 4-~ tetrahidrofluo rantént kapjuk, melynek képlete: CH2 o CH2 e CH2 o N( C2 H 5 ) 2 CH, CH0 és melynek forrpontja 0,04 mm nyomáson 165 C°, hidrokloridjának olvadáspontja pedig 194—195 CG . Az 1—(y—monomeul—aminopropil)—1, 2, 3, 4-tetrahidrofluoranténnak (melynek forrpontja 0,06 mm nyomáson 137 C°, hidrokloridjának olvadáspontja pedig 248 C°) előállítása végett a priméraminből benzaldehiddel való kondenzálás utján a Schiíí-íéle bázist hozzuk létre, ezt jódmetillel kvatenüzáljuk és azután savanyún hjdrolizáljuk. 2. példa 8,3 súlyrész 1, 2, 3, 4-4etrahidrofluoranténnek 20 térfogatrész tereié rbutanolban és 7,5 téríogatrész dioxánban való oldatát 4.0 C°nál tercierbutanolos káliumhidroxidoldat hozzáadásával alkálikussá tesszük (P}j kb. 8). Ekkor ugyanannyi mennyiségű terciérbutanolbart . oldott 3 térfogatrész akrUnitrilt adunk 35-39 G°Hnál hűtés közben hozzá. Befejezett hozzáadás után rövid időre a reakciókeveréket még 40-50 C°-ra felhevítjük és lehűlés után semlegesre állítjuk be. Ezután az oldószereket vákuumban eltávolítjuk és a nyers 1_(0 -ciánetil)-l, 2, 3, 4-tetrahidrofluo rantént alkoholból való átkristályositás vagy deszullálás utján (forrpont 0,03 mm nyomáson 155 C°) tisztítjuk. 26 súlyrész l-í/3 ~ciánetil)-l, 2, 3, 4-tetrahldrofluorantént 3 súlyrész káliumlüdroxlddal és 5 súlyrész Raney-nikellel 50 térfogatrész metanolban és 20 téríogatrész dioxánban 20-40 C°-nál hidrogénező edényben hidrogén alatt rázunk, mimeilett a nitril hidrogénezésnéV oldatba megy. A redukálás a kiszátritott irienynyiség felvétele után megszűnik. Ezután a katalizátorról leszűrjük és a savanyú besüritett szürletből alkalizálás, benzolban való ielvétel és az oldószer ledeszüllálása utján az 1. péU
