140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására
keveré.s közben néhány őrá hosszat 25 rész ortofoszfor&a/vval kezelünk.•A ciklus bezárulása után a reakcidelegyet -sok visbe öntjük és a kicsapódó olajszerű terméket éterbeh\ felvesszük * a semlegesre mosott és megszárított é.teres oldatot. bepároljuk és a maradékhoz kevés metilalkoholt adunk,. Némi idő múlva kikristályosodik a CCCCH, képletű 7-metoxi-l«metílén~2~karbometoxi-2-metil^l,2,3»4-te-trahidrofenantrén. A vegyület i2©propiléterből átkristályosítva '98-100 C'-on olvad. • . . A karboxilesoport elszappanositására a fenti vegyület 1 részét' 3 rész kálíümhidrpxid, 0,5rész viz és C.5 rész metilalkohol elegyével olajfürdőn rövid ideig 18C C -r& hevitjüky Ssútán a reakcióelegyet vízben felvesszük, az oldatot meirsavanyitjük és ilyen lódon a 7-metoxi-l-metílán-2-karboxi*2-iuetil-r,2,3,4-tetrahidrofenantrénhez jutunk, amely acetonból átkristályósitva,'177-178 0v-on olvad. J3z a;vegyület vizes-alkoholou alkáliás oldatban, nikkel-katalizátor jelenlétében vald hidrogéiiezes utján a 226 Gu olvadásp<?ntd 7-netcxi-l, 2-dímetil-2-kurboxil» <- * > .4-tetrahld.rofenantréhné*. alakítható« Ezt a ivat jég-7-oxi-l, 2-dimetilecet és sósav elegyében való főzéssel a 2-karboxil~lt .2 ? 3,4-*tetraliidrofenantrénné alakithatjuk át. Bz utóbbi vegyület higitett alkoholból átkristályósitva 244 C°~on olvad. A közvetlen gyűrűzárddás helyett a kiindulási anyagot mindenekelőtt pl, katalitosan gerjesztett vagy naszcens hidrogénnel vagy aluraíniumalkoholáttal vagy -fenoláttal, izopropílalkohol jelenlétében 5-/6*-metoxinafti'-1»-/ -3-ffietil-3~karbometoxl-pentán-2-ollá redukálhatjuk és ez a vegjülét azután a gyűrű bezáródr'sát előidéző szerekkel kezelhet'ó". A 'keto-csoportnak •tca.rblnclcsoporttá való redukcióját azonban megfelelő szerves fémvegyülettel', pl izoprqpíl-magnirziuinbroMadal való 'cser eb omlás utján íe foganatosíthatjuk, A kiindulási anyag előállítása céljából például a.kfívétkezőképpen járhatunk el: 15 rész káliumnak 30 rész ^etilalkohollal és 25 néű.z benzollal valé elegy óh ez 8-25 rész acetecetsav-wetil-
