140373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetve ezek származékai előállítására
-• * ,* X ~. C • .00:- R. képlete csoportot tartalmazzák /ahol is X alkilénhidat, ;R, hidrogént vagy szénhidrogénmaradéket, R« funkcionálisául ''átalakított karboxilcsoportot és R, helyettesített vagy nem helyettesitett szénüldrogénmaradékot jelentenek/ olyan szerekkél keselünk, amelyek akár közvetlenül, akár közvetvef gyűrűzárődást idéznék elő és, ha szükséges, a keletkezett tercier hidroxllcsoportot azonnal vagy közbenső termékeken keresztül eltávolítjuk ég adott esetben hidrogénező és /vagy olyan szeréket hagyunk az*-anyagra behatni, amelyek a fenolos hidroxillá átalakítható* helyettesi tőt, illetve a funkcioná-lisan átalakított karboxilcsoportot"szabad hidroxililletve karboxilcsoporttá alakitják át. •'•A találmány szerinti eljárás aránylag, egyszert! és ezenfelül különösen az az előnye, hogy a szükséges kiindulási anyagok .könnyen előállíthatók. így pl. elő-', állíthatjuk azokat olyan 1%^ -halogén-etil/ -naft&linokbdl, amelyek 6-helyzétben fenolos hidroxillá átalakítható csoportot tartalmaznak és pedig úgy, hogy ezeket a vegyületeket alifás /3-ketokarbonsavakkal hozzuk össze, amelyeknek karboxilcsoportja funkcionálisan át "van alakítva és amelyek «< -helyzetben legalább egy hidrogénatomot tartalmaznak. & 6-helyzetű helyettesítő lehet pl. metanollae, etanollal,-fenolokkal, benzilalkoholokkal vagy más efélékkel eléterezett vagy szerves vagy szervetlen savakkal elészterezett hidrox.í lesöpört, nitro- vagy amfeocsoport vagy halogénatom, A kiindulási anyagok a magban részben hidrogénezettek lehetnek és akár a magban, akár az oldalláncban is további helyettesitőket tartalmazhatnak. Az ilyen kiindulási anyagok, amelyekben R, szénhidrogénmaradék, a megfelelően helyettesített.,^ '^ketó-Karbonsavszármázékokkal való közvetlen cserebonlássjfl állíthatók elő* Viszont» ha előbb, olyan vegyületekét állítunk elő, amelyékben R^ hidrogénatom, ágy a szénhidrogénmaradék ismeretes mddon utólag is bevezethető. A 6-metoxi-l- /ß -brdmetil/ -naftalinbdl kiindulva, összehasonlítás, végett a következőkben ábrázoljuk a 7-metcxi~l-etil-l-oxi-2-meiil-2-karbometoxi-l,2,5,4-tetrahldrofenantrén illetve a 7-metoxi-l-etl:iidén-2-metil-2-karbcmetoxi-l,2,3,4,-tetrahidro,fenantrénhez /l.3.példa/ vezető ismeretes és az áj szintézis útját:
