140372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek lebonsáára

8« péld&y 10 rész Ä

23 -3-acetoxi~5~klor-24,24-difenilcholént és 3,94 Tesz brómftáliaidet 150 rész szlntetrakloridban erős izzólámpával való megvilágítás kézben forrásig hevítünk» HÖYid idő után brómhidrogénfejlődés indul meg. Az oldatot lehűtjük, a.képződött ftálimidet leszivatjuk és a szűrletét további 4 óra hosszat visszafolyasra állított hűtővel hevitjük, hogy a brómhidrogén-lehasadls tökéletesen végbemenjen. Bepároíegtatás és vákuumban való szárítás után a keletkezettÄ2G,23 -3~aöetoxi~5~klór~24,24-difenilcholadiént a 7. péidihoz hasonlóan dolgozzuk fel tovább-9. Bilda. 10 rész '/S^ **• -3-acetoxi-5-klór-24f

24-difenil-chcladiént, amelyet a 7. példa szerint állítottunk elő, 100 rész benzol, 200 rész metanol és 5 rész tömény só-BGtv ©legyében feloldunk. Ezután az oldatot 45 percig forraljuk, vizzel való felhigitás után vákuumban besűrítjük és éterrel kirázzuk». Az éteres kivonatot hígított sződaoldattal és vizzel mossuk, szárítjuk és bepárologtatjuk. 8,9 rész nyers \y^>/

*

t

-'«3-©

x

j

l

-5~kiér~24,24-difenil-choladién marad vissza. He alkot. Hexánból átkristályositva 110-111 C° olvadásponté kristályokat á kapott 8,9 nyers 3-oxiszármazékot 15C rész k"* oröformbsh és 300 rész 80e

j£~os ecetsavban 5 rész krómtríoxf'ddal 20 Q°-on 3 óra hosszat állni hagyjuk» Ezután az oldatot; - a krómtrioxid feleslegének nátriumbíezulfitoldattal való megbontása után - viz ismételt hozzáadása közben vákuumban besűrítjük és kloroformmal kivonatoljuk. Arvizzel mosott kloroformos oldatból bepárologtatásnál 8,8 rész nyers 5-klőrpregnán*-3,20»dion marad vissza. Ezt éterrel kimoshatjuk és etaholból '•á'tkristályoDíthatjuk, ilyen módon 162-165 C°~on bomló tűkfalakjában 'kapjuk meg. . " 1 nyers diketont 100 rész metanollal és IC résg vízzel leintjük, 5 rész káliumkarbonátot adunk hozzá és af elegyet egj óra hosszat forraljuk, Ezután az oldatot vákuumban bepároljuk, a visszamaradt vizes szuszpenziót benzollal kivonatoljuíe és a benzololdatot vizzel mossuk. Ezután; a berizcloldatot, amely a nyers progeszteront tartalmazza, 5Cy£—os kénsavval többször kirázzuk. A kénsavas kivonatokat vízzel hígítjuk, éterrel extrahaljuk és az éteres oldatokat nátronluggal és vizzel mossuk. Szárítás és bepárolás után a progeszteron marad vissza. Éterből, izopropiléterből vagy metanolból átkristályositással 3,1 rész tiszta progeszteront kapunk, melynek kettős olvadáspontja 120 és 129 C « A 3,1 rész az elméleti termelési hányad 56,5^-ának felel meg. Kiindulási anyagként a/^20,23 -3-aoetoxi-5-klőr-24»24^diíen.il-choladién helyett a^20?

23 -3-acetoxi-5-klór-24,24-dlmetil-choladiént is alkalmazhatjuk, amely analóg módon állitható elő. XP.»....P.él.da» • " * A 7* példa szerint kapott 3~aoetoxi-5~klórpröírnán-20-on 10 részét 300 rész metanolban szuczpendáljuk,