140372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek lebonsáára
A halogénésee eljárási fokozatánál, hogy csak valamennyire is kielégitő eredményhez jussunk» feltétlenül szükséges az egyik reakeiókomponens nagyobb feleslegének alkalmazása. A halogénezett közbenső termékekből ugyanis igen könnyen halogénhidrogén hasad le, miközben az a fölöslegben jelaálevő halogénezőszerrel, halogén felszabadulása közben, reagál, ami viszont mellékreakciók keletkezésére ad alkalmat, Aat a meglepő megfigyelést tettük, hogy az eddigi tapasztalatokkal ellentétben a halogénnek a kettős kötésekhez képesttx helyzetbe való bevitele nitrogénjükön halogénezett karbonsavimidek, -amidqk vagy -aril&midok hatására megvilágítás utján lényegesen könnyebbé válik* Az eljárás ezen javítása az előnyök egész sorozatával jár Elsősorban a csereboralás meggyorsulását említjük meg. Ezáltal a mellékreakciék gyakorlatilag kiküszöbölődnek, ami először teszi lehetővé az elsődlegesen keletkező halogénezett termékek elkülönítését is. Az eljárás továhbi előnye abban van, hogy a reakció résstvevőit megközelítőleg sztöchiometri&i arányban.alkalmazhatjuk, Tégül pedig különösen kiemeljük a megvilágításnak a termelési hányadra gyakorolt előnyös befolyását. A találmány szerinti eljárás egyebekben a bevezetésben hivatkozott szabadalom leirásában ismertetett módon folyik le, melyre a kiindulási anyagokként alkalmazható reakciórészvevők, az oldószerek, stb. tekintetében is hivatkozunk. Kiemeljük ezzel szemben még azt a könnyűséget, amellyel a halogénezett termékekből, melyeknek elkülönítése a.találmány szerinti új módszerrel most már lehetségessé vált, halogénhidrogén hasitható le* A. lehaoitás már egyszerű hevítésééi is foganatosítható, úgyhogy a halogénezőszer-behatása irtán csak a forralást kell tovább folytatni ahhoz, hogy diénhez'jussunk, A találmány szerinti új eljárás különösen•előnyös progeszteron előállítására a . 5i23 -3-0x1-24*24-difenilcholadilnből kiindulva a megfelelő triénen keresztül. E célbői vagy úgy járunk el, hogy e vegyületben az oxicsoportot ketocsoporttá dehidráljuk és ezután a konjugált rendszert oxidativ utón felhasítjuk, vagy pedig úgjt hogy az acilezett vagy szabad triént mindenekelőtt a metilketonfokozatig oxidáljuk és a keletkezett vegyületet ismert módon progeszteronná alakítjuk át. A gyűrúbeli kettős kötés, különösen az eljárás első fokozatában, pl, halogénhidrogén vagy halogén addicionálásával vájahető meg. A kiindulási anyagként használt -5»23 -3-oxi«24,24~difenil-»choladién aJ> -3-oxicholénaavból- egyszerű módon előállítható,. Ez a-sáv viszont a choleszterin oldalláncának dehidroandrosztenonná való lebontásakor mint eddig értékesíthetetlen melléktermék keletkezik. k találmány szerinti eljárással a progeszteron termelési hányada a- bevezetésben emiitett szabadalomban ismertetett eljárással szemben a többszörösére emelkedik* Megvilágításként különböző fényforrások alkalmasak, akár ultraibolyafény tartalmúak, akár nem. Ilyen pl.. az izzólámpák, kvarclámpák, higanygőzlámpák fénye, de az erős természetes fény is, mint pl. a közvetlen napfénybesugárzás« IC rész /V25 ~3-acetoxi~5~klór-24,24-difenilciiolént /:• olv. p. 178-181 C0 } előállíthatjuk pl. '£$• ~3-oxicholénsavmetilészter és fenilmagnŐEitimhalogóhid egymásra való
