140281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier aminoalkoholok előállítására
4 140281 roxiddal lúgosítjuk és lehűtjük, l-(l-piperidil)-6-metil-3-fenil-3-heptanol válik le, amelyet leszűrünk és híg alkoholból átkristályosítunk. 59—59.5 C°-on (korrigálatlan) olvad, de már 58.4 C°-on meglágyul. Kloridja 239.8—240.3 C°-on (korrigálatlan) ömlik meg. 5. példa. l-(l-piperedil)-4-metil-3-fenil-3-pentanol előállítása. OH Az 1. példa szerint járunk el úgy, hogy etilmagnéziumbromidot ekvivalens mennyiségű l-[-(tenoil)etil] piperidinnel reagáltatunk, mire szilárd l-(l'-piperidil)-3-(2-tienil) 3-peritanol-kloridot kapunk. Alkoholos éterből átkristályosítva, 207—208.3 C°-on (korrigálatlan) olvad, de már 206 C°-on meglágyul. 8. példa. 1 -(4-morfolil)-3-f enil-3-pentanolklorid előállítása. S / CH3 —CH C—CH,—CH,— N H CH3 A 4. példa szerint járunk el, de izoamilmagnéziumbromid helyett izopropilmagnéziumkloridot használunk, úgyhogy l-(l-piperidil)-4-metil-3-fenil-3-pentanol képződik. Tisztítva 73.9— 75.1 C°-on (korrigálatlan) olvad, de 70.7 C°-on már meglágyul. Kloridja 175 C° hőmérsékletű (korrigálatlan) fürdőbe merítve, 10 másodperc alatt megömlik. 6. példa. 6-(l-piperfdil)-4-fenil-l-hexén-4-01 -klorid előállítása. /==\ OH ^_^\ I /—\ C—CH2 CH 2 —N H , JJQJ CH2 —CH-^CH 2 150 s. r. allikloridot reagáltatunk 292 s. r. porított magnéziummal és 1500 térfogat abszolút etiléterrel, mire a magnéziumfölösleget leszűrjük. A képződött allimagnézium-klorid oldatához, kavarás közben, 217 s. r. omega-{\piperidii)-propiofenon és 800 térfogat etiléter száraz oldatát adjuk, ~oly mértékben, hogy gyenge visszafolyatópárTást tarthassunk fenn. A reakciókeveréket ezután visszafolyató hűtő alatt mintegy 2 órán át hevítjük, majd pedig 15 órán át szobahőmérsékleten pihentetjük. A reakcióterméket az 1. példához hasonlóan sósavval megbontjuk. A képződött 6- (1-piperidil) -4-fenil-l-hexén-4-01-kloridot leszűrjük és átkristályosítjuk. 182.5—182.9 C°-on (korrigálatlan) megömlik, de 180.5 C°-on már zsugorodik. 7. példa. 1 -(-1 piperidil)-3-(2-tienil)-3-pentanolklorid előállítása. H C—S OH C HO——C k C2 H 5 C—CH„—CH,— N H >.HCL NS— // \ C— CH2 CH 2 —N H Ö . HCl / \ •-/ Az 1. példa szerint járunk el, de etilmagnéziumbromidot és ekvivalens mennyiségű omega(4-morfolil)-propiofenont használunk, mire szilárd l-(4-morfolil)-3-fenil-3-pentanolkloridot kapunk az alkoholos oldatból éterrel lecsapott anyag 178.7—179.7 C°-on (korrigálatlan) olvad. 9. példa. 1 -(4-morf olil)-6-metil-3-f enin-3-heptanolklorid előállításo. / //' OH * C—CH2 —CH 2 —N H O . HCl / \—/ CH3 —CH—CH 2 —CH 2 CH3 A 8. példa szerint járunk el, azonban etilmagnéziűmbromid helyett megfelelő mennyiségű izoamilmagnéziumkloridot használunk. A reakciókeveréket sósavval megbontva, szilárd l-(4-morfolil)-6-metil-3-fenil-3-heptanolkloridot kapunk. Ezt vízben oldjuk, ammoniumhidroxiddal semlegesítjük és a keletkező bázist éterrel kivonjuk, majd pedig a szárított éteres oldathoz annyi sósavat adunk, hogy kongóvörössel savanyú reakciót adjon. A képződött 1-(4-morf olil)-6-metil-3-fenil-3-heptanolkloridot alkoholos oldatából éterrel leválasztjuk. Az így előállított anyag 2!8—219.5 C°-on (korrigálatlan) olvad, de már 216.8 C°-on meglágyul. 10. példa. 1 -(1 -pipcridil)-6-metil-3-fenil-3-heptanoI előállítása. OH C—CH2 —CH 2 —N / H CH3 -—CH—CH 2 —CH 2 CH3 A 4. példa szerint járunk el, de omega-{\piperidil) pröpiofenon helyett beta-(l-piperidil) etil-izoamilketont használunk, amelyet izoamil-
