140153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidrotenantrén-2-karbonsavak és származékaik előállítására
vei egy semleges alkotórész csekély mennyiségét Mwnjuk. Á vizes alkáliás réteget «után raegsavanyiíjak és a kristályos alakban kiváló savat acetan-metanoi-keverekböl fraktíanáltan átkristályasitjuk. Ily. módon főként a 185—187° olvadáspontú, pí.izmatikus lemezekben kikristályosodó 7-mekBíí-l-metilén-2-metií-l, 2, 3» 4, 9, 10, . 11, Í2-oktahidr£rfenantrén-2-karb0iisav"at kapjuk. Az anyatíigból äz izomer savat 167— 1.GÉPolvadáspwitá rombusok alakjában izolálhatjuk, illetve kaphatjuk, ä 185—187°, illetve 167—168° olvádáspontú két telítetlen sav eíegyének 8 súlyrészét 1000 térfogatrész metanolban oldjuk és platinakatalizátor 8 sályrészének jelenlétében szobahőmérsékMen. hidrogénezzük. Az 1 molekvivalensre számított mennyiségű hidrogén felvétele után a hidrogénezés abbamarad. Ezután a katalizátorról leszűrünk és a metanoldatot bepároljuk. Acetonból és metanolból való frakcionált kristályosítás útján a maradékból a CHS /x -COOH -CM, kégieiű, 205—207°, illetve 198—200° olvadás• pontú két 7-metoxi-l, 2-dimetil-l, 2, 3,, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbonsavat kapjuk. Az előző példák szerinti Grignard-reakciók és további cserebomlások más l-keto-oktahidrofenantrénekhől, pl. a 7-metoxi-L-oxo-2-metil-l, 2. 3*4,9,10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbansavmetüészternek 86—88°, illetve 101 — 102°, illetve 127—128° olvadáspontú racemátjaiból kiindulva is foganatosíthatók, Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás oktahidrofenantrén-2-karbonsavak és származékaik előállítására olyan 1-keto-oktáhidrofenantrénekből, melyek a 2-helyzetben szénhidrogénmaradék mellett funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot és a 7-helyzetben szabad fenolos hidroxilcsoportot vagy ilyenné átalakítható, helyettesítőt tartalmaznak, ezeknek valamely megfelelő szerves fémvegyülettel egy szénhidrogénmaradéknak az 1-helyzetbe való bevitele céljából történő reakcióbahozása, az újonnan ketetfcezett tefciér hid közvetlenül vagy közvetve való ét§vőt&é§& és adott esetbea a íMielyzettTertí faixkcíanáfi&n átalakított karboxflcsopoítfíak. és vagy & 7-heíyzretbttii helyettesítőitek szaírad terhoxlt', illetve hidroxilcsoportta való átalakítása, valamint á nemi-aromás többszörös szénkötéseknek a szerves fémvegyülettel való reagálás utáni tetszőleges reakcíofokozatokban történő hidrogénezése útján, azzal jellemezve, hogy sztérikusan (azaz térbeli helyzet szempontjából) egységes kiindulási anyagokat alkalmazunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy kiindulási anyagokként sztérikusan egységes 7-alkoxil-oxo-2-metil-l, 2, 3, 4, 9, 10, II, 12-oktahídroíenantrén-2-karbonsav-metilésztereket alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a 7-metoxÍ-l-oxo-2-metil-l, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbonsavraetiilésztert kiindulási anyagként sztérikusan egységes vegyület alakjában alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganastosításl módja, melyet az jellemez, hogy válaníely sztérikusan egységes 7-alkoxi-l-oxo-2-rfíetLH, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbonsavmetilésztert valamely alkií-magnéziurnhalogeniddel hozunk reakcióba. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy valamely sztérikusan egységes 7-alkoxi-l-oxo-2-metil-l, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantren-2-kajrbonsavmetilésztert valamely alkáliacetiliniddei hozunk reakcióba. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a 7-metoxi-l -oxö-2-metil-l, .2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbonsavmetilésztert sztérikusan egységes vegyület alakjában valamely alkilmagnéziumhalogeniddel hozzuk reakcióba. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a 7-metoxi-l -oxty2-metil-l, 2, 3, 4, 9, 10, 11, 12-oktahidrofenantrén-2-karbonsavmetilésztert sztérikusan egységes vegyület alakjában valamely alkáliacetiliniddel hozzuk reakcióba. 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokként az egyes racemátokat alkalmazzuk. Á kiadásért felel a Közületi Lápkiadó N. V. vezetője. S4S9S — Hlrlapnyorralä nv., Budapest. Felelős: Bolgár Imre igazgató.
