140137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyi érzéstelenítőszerek előállítására
140137 ízben 400 cm3 savval. Az egyesített savkivonatokhoz kb. 30%-os nátriumhidroxidoldatot adunk, míg a csapadék mennyisége nem növekszik. A csapadékot, mely néha olajos, éterben felvesszük. Az éteroldatot kaliumkarbonattal megszárítjuk, majd az étert kiűzzük. A megmaradó olajat vákuumdesztilláció útján tisztítjuk. A desztilláció alatt 1—2.C°-os hőmérsékleti intervallumban, gyakorlatilag az egész anyagmennyiség megy át. A kitermelési hányad megközelíti az elméletit. 2. példa. N-dietilamlnoproplonil-2,6-xiltdid előállítása. 1 mol 2,6-xilidint ötszörös mennyiségű, vízben oldható szerves oldószerben, pl. acetonbsn Vagy dioxánban feloldunk. Az oldatot 10 C°-ra lehűtjük és 1.2 mol ß klórpropionilkloridot adunk hozzá. Azután nátriumacetát-oldatot, vagy más pufferhatású vagy lűgosító anyagot adunk hozzá. A további kezelés is azonos az 1. példa szerintivel. A kapott ß-klorpropionsav-xilididet az 1. példában megadott módon dolgozzuk fel tovább, ß-klorpropionsav helyett a-brómpropionsavat is használhatunk. A kitermelési hányad az elméletinek 70—80%-a. 3. példa. N-dietilaminoaceM-2,6-xilidid előállítása. 600 cm3 száraz éterben, kloroformban, benzolban vagy más szerves oldószerben feloldott 2 mol 2,6-xilidinhez 1 mol, az említett szerves oldószerek kétszeres mennyiségében feloldott klóraeetilkloridet, a keverék hűtése közben, óvatosan hozzáadunk. A képződött xilidinkloridcsapadékot leszűrjük,.majd az oldószert a szűrletből kiűzzük. Az így kapott klórecetsavas xilidid, a továbbkezelés számára, elég tiszta. E kezelés az 1. példa szerint történik. A kitermelés megközelíti az elméletit. 4. példa. N-dietilaminoacetil-2fi-xilidid előállítása. 1 mol 2,6-xilidint 1,5 mol klórecetsavval keverünk. Tetemes befejlődés közben, sárga kristálymassza képződik. A masszát olajfürdőn, 130 C°-on, 3 óráig hevítjük. A reakciós terméket kevés ecetsavval és állati csontszénnel kevert vízzel extraháljuk. A leszűrt oldatból, hűtéskor, finom pelyhes anyag kristályosodik ki, mely jégecetből, ligroinból, xilénből vagy alkoholból átkristályosítható. A kitermelési hányad 50—60%. A klórecetsav-xilidid továbbkezelése az 1. példa szerint történik. 5. példa. N -dietllaminoacelil-2,6-xilidid előállítása. 1 mol 2,6-xilidinhez 1.5 mol klórecetsavat keverünk. Erős hőfejlődés közben, sárga, kristályos massza képződik. A masszát 14 mol foszforpentoxiddel keverjük és vízfürdőn, 15 percig, hevítjük. A reakciós terméket kevés ecetsavval és állati szénnel kevert vízzel extraháljuk. A leszűrt oldatból, hűtésnél, finom pelyhes anyag kristályosodik ki, mely jégecetből, ligroinból, xilénből, vagy alkoholból átkristályosíthátó. A kitermelési hányad 60—70%. A klórecetsavas xilididet az 1. példában megadott módon kezeljük tovább. 6. példa. N -dtettlamlnoacetll-2,6-xílidld előállítása. 1.5 mol 2,6-xilidinhidrokloridet és 2.1 mol klórecetsavat kavaróművel és visszafolyató hűtővel ellátott edényben 100—110 C°-on összeömlesztünk, majd, apránként, 0.74 mol fpszfortrikloridet vagy ezzel egyenértékű mennyiségű foszforpentakloridet, foszforoxikloridet vagy tionilkloridet adunk hozzá. A reakció erőteljes klórhidrogénfejlődés közben folyik le; a reakció be van fejezve, amikor a gázfejlődés megszűnik és a massza dermedni kezd. A masszát ezután, rövid ideig, 150—160 C°-ig hevítjük, majd lehűlni engedjük és ezután a reakciós terméket leszűrjük, vízzel kimossuk és megszárítjuk. Az anyag jégecetből, xilénből, ligroinból vagy alkoholból átkristályosítható. A kitermelés az elméletinek 70%-<a. A klórecetsavais xilidid további kezelése az 1. példa szerint történik. 7. példa. N-dietilaminoacetll-2,6-xilldid előállítása. 1 mol 2,6-xilidin-hidrokloridet 1 mol klórecetamiddal keverünk és olaj fürdőn, óvatosan, 120—130 C°-ig hevítjük. Az elegy eleinte megömled, de a kiváló klórammonium hatására újból megdermed. A hevítést 1 óráig folytatjuk, a reakciós masszát vízzel extraháljuk. A leszűrt oldatból, hűtésnél, finom pelyhes anyag kristályosodik ki, mely jégecetből, ligroinból, xilénből vagy alkoholból átkriátályosítható. A kitermelési hányad az elméletinek 70%-a. A klórecetsav-xilidid további kezelése az 1. példa szerint 'történik. 8. példa. x-ptpertdinpropionll-2,6-xilidid előállítása. 1000 cm3 száraz benzolban vagy más vízmentes, szerves oldószerben az előbbi példák bármelyike szerint készült 1 mol oc-brómpropionil-2,6-xilididet és 2.5 mol piperidint oldunk fel. Az elegyet visszafolyató hűtőben 4—5 óráig forraljuk. A kivált piperidin-hidrokloridet leszűrjük. A továbbkezelés az 1. ábra szerint történik. Ebben az esetben azonban a kapott nyersterméket célszerűen tisztítjuk, petroléterből való átkristályoisítással és nem, mint az 1. példa szerint, vákuumdesztillációval. 9. példa. N-clklohexilaminoacetil-2,6-xilidld előállítása. Az 1., 3., 4., 5., 6. vagy 7. példa szerint előállított 1 mol klóreöetsav-2,6-xilidet és 2.5— 3 mol aminociklohexánt 1000 cm3 száraz benzolban vagy más vízmentes szerves oldószerben feloldunk. Az elegyet visszafolyató hűtőben, 4— 5 óráig forraljuk. A kivált aminociklohexán-y hidrokloridet leszűrjük. A továbbkezelés az 1. példa szerint történik. Az anyag petróleuméterből való átkristályosítással tisztítható.
