140080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofánszármazékok előállítására
HtJGSO általános képletű tiolaktont — melyben ÍR és R' hidrogént vagy valamely, hidrogénnel helyettesíthető csoportot jelent, de legfeljebb az egyik helyettesítő lehet hidrogén — 3-alkoxi-propilmagnéziumhalogeniddel reakcióba hozunk, a kapott helyettesített 3, 4-(2'keto-imidazolido-)2-oxi-2-( w-alkoxi-propil)-tiofánt dehidratizáljuk, a keletkezett helyettesített 3, 4-(2'keto-imidazolido(2)-(«-alkoxi-propilidén)-tiofánt hidrogénezzük, a képződött helyettesített 3, 4-(2'keto-imidazolido)(2)-(aralkoxi-propil)-tiofánt halogénhidrogénnel a co /• \ ; RN NB' I I CH - CH I I CH2 CH -CH 2 \ / S / \ Hal CH2 -CH 2 képletű helyettesített 3, 4-(2'-keto-imidazolido-l, 2-trimetilén-tiofánium-halogéniddé alakítjuk át, ezt a d-kámforszulfonsav valamely sójával hozzuk reakcióba, a kapott és adott esetben a diasztereomérekre felbontott helyettesített 3, 4-(2'keto-imidazolido-( 1, 2 - trimetilén-tiofánium-dkámforszulfonátra fémcianidot vagy malonesz-. tersót engedünk behatni, a reakcióterméket elszappanosítjuk és adott esetben dekarboxilezzük, végül az R- és R'-csoportokat hidrogénnel helyettesítjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a co / \ BN NB' CH - CH I ! CH2 CH -CH 2 \ / S / \ Hal CH2 -CH 2 általános képletű tiofánium-halogenidet— melyben R és R' hidrogént vagy valamely, hidrogénnel helyettesíthető csoportot jelent, de legfeljebb az egyik helyettesítő lehet hidrogén — közvetlenül fémcianid vagy malonesztersó behafásának vetünk alá. 3. Az \. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja d-biotin előállítására, azzal jellemezve, hogy a co "/ X BN NB' CH - CH I ! CH2 CH -CH 2 \ /. . . S / - \. Hal CH2 -CH 2 A kiadásért felel az Államit 53381. — Hírlapnyomda nv., Budapc általános képletű tiofánium-halogenidet — melyben R és R' benzilcsoportokat jelent — a dkámforszulfonsav sójával hozzuk reakcióba, a kapott keveréket frakcionált kristályosítással a 3, 4-(l', 3'-dibenzil-2'-keto imidazdlido)-l, 2-trimetilén-tiofánium-d-kámforszulfonát két diaesztereomérévé' bontjuk fel, a balraforgató d-kárnforszulfonátot malonesztersóval hozzuk reakcióba, a d(-)-3, 4-)l', 3'-dibenzil-2'keto-imikazolido(-2-)(Ú , UÚ -dikarbalkoxi-butil)-tiofánt elszappanosítjuk és dekarboxilezzük, végül a keletkezett d(-)-3, 4-(l', 3'-dibenzil-2l keto-imidazolido(-2-) w-karboxibutil)-tiofánt debenzilezzűk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 1-biotin előállítására, azzal jellemezve, hogy a co / \ BN NB' I I CH - CH I. I' CHg CH •—CU2 \ / ! s ' / \ : Hal CH2 -CH S általános képletű -tiofánium-halogenidet — melyben R és R' benzilcsoportokat jelent — a dkámforszulfonsav valamely sójával hozzuk reakcióba, a kapott keveréket a 3, 4-(l', 3'-dibenzil-2'-keto-imidazolido)-1, 2-trimetilén-tiof ánium-dkámforszulfonát két diasztereomérévé bontjuk szét, a jobbraforgató d-kámforszulfonátot malonesztersóval elbontjuk, az l-(-h)-3, 4-(l', 3'-dibenzil-2'-keto-imidazolido)-2-( w , w-dikarbalkoxi-butil)tiofánt elszappanosítjuk és dekarboxilezzük, végül a képződött 1 (+)-3, 4-(l', 3'-dibenzil-2'-ketoimidazolido)-2-( w-karboxi-butil)-tiofánt debenzilezzűk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, nor-biotin előállítására, azzal jellemezve, hogy a co / \ BN NB' CH - CH !• I CH2 CH -CH 2 \ / S . / \ X CH2—CH 2 általános képletű tiofániumsót — melyben R és R' hidrogént, vagy valamely hidrogénnel helyettesíthető csoportot jelent, de legfeljebb az egyik helyettesítő lehet hidrogén, X pedig valamely aniont jelent — fémcianiddal hozunk reakcióba, a képződött nitrilt elszappanosítjuk és a kapott > helyettesített 3, 4-(2'-keto-imidazolido)-2-(w-karboxi-propil)-tiofánban az 1', 3'-helyzetű csoportokat hidrogénnel helyettesítjük. Lapkáad'6 N. V. vezetője. st. Felelős: Bolgár Imre igazgató.
