140013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etiléndiaminszármazékok előállítására
140013. 5 75 rész toluolban oldott 16,5 rész 2-(béta-dimetil-a;mino-tetil')'-iarnino-piiridi:iihez 10 rész toluolban szuszpendált 4 rész porított nátriumamidot folyatunk. Az ele-5 gyet, erősen kavarva, az iammónia>képződés befejezéséig (2—3 óra hosszat) viszszafolyatás közben forraljuk és azután kb. 40 C°-ra lehűtjük. Folytatólagos kavarás közben 16,5 rész p-klórbenzi]-kloridot cse-1Q pegletünk hozzá, majd újból hevítjük és 15 óra hosszat 110—120 Cc fürdőhőmérsékleten kavarjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet először vízzel mossuk, azután a leválasztott toluolréteget hígított sósavval ki-15 rázzuk, a sósavas vizes kivonatot telített szódaoidattal vagy 30<>/oos nátronlúggal erősen lúgosra állítjuk és a kivált bázist éterben felvesszük. Miután az éleres oldatot 'vízmentes nátriumszulfáltal megszá-20 rítottuk és az oldószert elpáraloglattuk, a kapott barna, bázisos olajiait vákuumban 0,2 mm nyomáson frakcionáljuk; a 150— 160 C°-on keletkező frakcióból újabb desztillálással 20—25 rész N,N-di.metilhN',-p-25 klór-benzil)-N'-(2-piridil)-etilénd:am;il nl kapunk, mely halványsárgás, viszkózus olaj, és amelynek forráspontja Q 2 mm nvomáson 154—155 C°. A pikrát 188—190 C°-on olvad, a hidro-30 klorid olvadás pontja pedig 172—174 C°; utóbbi fehér kristályos por„-mely vízben jól oldódik. Ha «a bázist fölös metil jodiddal hevítjük, jíódmetilátot kapunk, amely vízben 35 könnyen. oldódói, majdnem színtelen • kristályokból áll. 2. példa: /CH, ^Hs-CHs-N' -N( . CH3 XCH 9 -/ S-Cl V 15,8 rész 2-bróm piridint, 21,3 rész N, 40 N-dimetil-N'-(p-klói--benzil'j-e;iléindiam:!nt (melyet úgy kaptunk, hogy 2 mol p-klórbenzilamiin alkoholos oldatát 1 mol dimelilamino-etilkloriddal főztük) és 8 rész vízmentes piridint zárt edényben 10 óra hosz-45 szat 160 C°-on tartunk. Lehűlés után a reakcióelegyet fölös, hígított sósavban hidegen oldjuk, a semleges alkatrészekéit éterrel kirázzuk, a sósavas vizes o'datot hígított nátronlúggal erősen lúgosra állujuk,, 50 a kivált bázisos olajat elkülönítjük, majd porított káliumhidroxid fölött megszárítjuk és vákuumban frakcionálva desztilláljuk; 2—3-szor desztillálva 10—15 rész halványsárga olajat kapuink^ mely iaz 1. példa szerint kapott N.N-dimetil-N'-Cp-klór-ben- 55 zil)-N'-(2-piridil)-atilé.ndi.ami| nnal azonos. 3- példa: / CH2 -CH 2 -N N -N VH y~~ "V ,CH3 CH8 Cl. 16,4 rész béla-diimelilamino-etilaniMnil, 100 rész klórbenzolt, 16,1 rész p-klóribenzil- 60 kloridot és 14 rész finomra porított vízmentes káliumkarbonátot kavarás és visszatolva tás közben 15 óra hosszat forralunk. A reakc: Ó3legyet lehűlés után vízzel mossuk, a klórbenzo'.oldalot hígított sósavval kiráz- 65 zuk és a leválasztott, szükség esetén szűréssel derített sósavas,, vizes oldatból a bázist 200/o-os kálilúg hozzáadásával elkülönítjük. Miután e terméket éberben vagy benzolban felvettük, izzó hamuzsírral szá- 70 rítottuk és az oldószert elpárologtattuk, a nyers bázist vákuumban frakcionálva desztilláljuk. 24 rész N-fenil-N-(p-klór-benzil:)N'-N'-dimetil-etiléndiamint kapunk, halványsárga, viszkózus olaj alakjában, mely 75 0,17 mm nyomáson 156,5—157 C°-oin forr. A hidroklorid fehér, csillogó kristályos por, amelynek olvadáspontja 192—193 CG . Vízben semleges reakcióval könnyein oldódik. iN í. példa: CrL-CrL-N, 80 / \ ,CH, CH.-f . >C1 16,6 rész 2-(béta-dimetilamino-etilr amino)-pirimidinl, 17 rész p-klórbenzilkloridol és 4 rész finomra porított nátriumamidot 200 rész toluolban kavarás köz- 85 ben lassan hevítünk és 20 órán át, viszszafolyalás közben forralunk. Lehűlés után a reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk és a nyers bázis keveréket frakciókra desztilláljuk; ekkor N,,N-dimetil-N"- 90 (p-klór-ben zi 1) -N'- (2-pirimidiIj) -eláíénd: a -mint kapunk, majdnem színtelen, gyengén viszkózus olaj alakjában, mely 0,1 mm nyomáson 140—142 C°-on forr, és amely szervetlen savakkal vagy erős szerves sia- 95 vakkal jól kristályosodó,, vízben könnyen oldódó sókat ad.
