139905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazin előállítására

Megjelent 1949. évi augusztus hö 16-án. MAGYAR SZABADALMI IURŰS.Í6 SZABADALMI LEÍRÁS 1.39905. SZÁM. 12 p 6—10 OSZTÁLY. — C-6148. ALAPSZÁM. (IV/h/l., IV/h/3.) Eljárás pirazin előállítására. American Cyanamid Company cég-, New-York, mint Dixon James Kenneth vegyész jogutódja. A bejelentés napja : 1947. évi augusztus hó 23. É. A. E. A-beli elsőbbsége: 1942. évi május hö 20. (A 8.780/1948. Korm. sz. rendelet 1. §-a alapján.) A találmány eljárás pLrazin előállítására. Főképpen a kemoterápia terén a pirazin, mint az aminopirazinok és a szulfanilamidopirazinok előállításának kiindulási terméke, 5 igen fontos nyersanyaggá vált. A pirazin maga aránylag jól ismert vegyület, azonban eddig nem állították elő ipari gyártássá fejleszthető eljárással, hanem mindenkor kis mennyiségekben készítették oly kevéssé 10 gazdaságosan, hogy a hozadék 3—6% között volt. Ellenben a piperazin, amely a pirazintól csak a hidrogénezés arányában iter el, számos eljárással könnyen állítható elő. A pi-15 perazin, akár tiszta alakban, alkar pedig hidrát, pl. hexahidrát alakjában, oly nagy mennyiségekben áll rendelkezésre, hogy alkalmas ipari eljárás kidolgozására. Egyedül a hozzáférhetőség alapján, a pi-2ü perazin alkalmas nyersanyag a pirazin ipari gyártására. Habár a pirazin, CJ^N*., a piperazintol, C4H10N2, csupán a hidrogenizáció fokában tér el ós a dehidrogenizációja ar'ánylag könnyűnek látszik, a valóságban 25 rendkívül nehéz ezt végrehajtani. Az irodalomban semmiféle útmutatást nem találunk e féladat gyakorlati megoldására. Nem csupán a. reakció megindítása nehéz, hanem magas hőmérséklet is kell és a feladatot az 30 bonyolítja, hogy a piperazinnak pirazinná való redukciója nem az egyedüli, reakció, amely végbemegy. A szükséges hőmérsékleti feltételek mellett, elvárható, hogy a gyűrű, mellékreakciók és ammóniák keletkezése közben, felhasad.. Ezért nemosupán a reak- 35 ció megindítása, hanem annak irányítása is nehéz. Ily körülmények között a katalitikus reakció látszik a legalkalmasabbnak, azonban nem lehet előre megmondani, vájjon a pirazingyűrű felhasadása, vagy pedig a de- 40 hidrogenizáció fog-e a katalízissel bekövetkezni. A pirazingyűrű szerkezete folytán a gyűrű felhasadása a valószínű. A katalizátor kiválasztásánál mérvadó, hogy a dehidrogenizációt meg tudja-e indí- 45 tani és hogy legkevesebb hajlandósága legyen a gyűrű felhasításária. De gazdaságosnak is 'kell lennie, az ipari termelés lehetővé tétele szempontjából. A katalizátor könnyen hozzáférhető, élettar- 50 tama pedig elegendő legyen, a reakcióedényben lévő anyagok ne mérgezzék meg és megvalósítható hőmérsékleten lehessen , vele dolgozni. Kívánatos továbbá, hogy a katalizátort könnyen lehessen újból akti- 55 válni, ami a kereskedelmi gyártásnál különösen fontos, A találmány szeriint pliperazint, vagy piperazin hexahidrátot 200 ós 500° közötti hőmérsékleten,,gőzállapothan vetjük alá de- 60 hidrogenizáió katalizátor hatásának. Ily katalizátorként 22 és 29 közötti, vagy 46 avagy 78 atomszámú fémet, vagy ezek oxidjait, avagy ezefk keverékét használjuk. A találmány szerinti eljárást általában 65 úgy hajtjuk végre, hogy a gőzalakba holott