139878. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
139878 5 oldószerrel a sötétre színezett részeket, amelyek főként vízlehasítási termékekből állanak, kimossuk. Az éteres eluátum tiszta I -0'Xi-3,7-dimetil- 6-oxi-9 - (2’,6’,6? - trimeti 1- 5 ciklohexén-(1 ’)-il) -noqadién- (2,7) -in- (4). A 4-trimetil-ciklohexenil-2-metil-butenálra vonatkoztatott kitermelés kb. 50%. A termék 0( \ világossárga, igen szívós olaj, u ^ =1,527. A vegyidet 2 aktív hidrogénatomot tartal- 10 máz és az ultraibolya abszorpciós színképben 260 mp.-on túl nem mutat abszorpciót. 10 súlyrész l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil- >nonadién- (2,7) -in- (4) -et 100 térfogatrész metilalkoholban oldunk és 15 0,3 súlyrész 4%-os palládium-kalciumkarbonát katalizátor alkalmazása mellett, 0,2 súlyrész piridinnel, hidrogénlégkörben hidrogénezzük. 1 mól hidrogén felvétele után a hidrogénezést megszakítjuk és a reakcióidő clegyet a katalizátorról leszűrjük. Az oldószer elpárologtatása után kvantitatív kitermelésben az l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9- (2,6’,6’-trimetil-ciklohexén- (’) -il) -nonatrién(2,4,7)-et kapjuk, amely világossárga, igen 20-r> szívós olaj, n p =1,524. A vegyületben 2 aktív hidrogénatom van és 260 nm-on túl az ultraibolya abszorpciós színképben nem mutat abszorpciót. 1 súlyrész l-oxi-3,7-dimetil-6-oxi-9-trime;-j(J tli-ciklohexenil-nonairién-(2,4,7)-et 20 térfogatrész 80—120 C° forráspontú petroléterben oldunk és nitrogén bevezetése, valamint erős kavarás közben a forrás hőmérsékletén 0,1 súlyrész 50%-os vizes jódhid- 85 rogénoldattal elbontjuk. Visszafolyatás mellett további 'A órán át végzett hevítés után a reakcióelegyet lehűtjük, nátriumbikarbonátoldattal és vízzel kimossuk és a petroléteres oldatot nátriumszulfáttal meg- 40 szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után naiancssárga olajat kapunk, amely kb. 10% A-vitamin-alkoholt tartalmaz. A kapott nyers terméket pl. kevéssé aktivált aluminiumoxidot tartalmazó oszlop- 45 bán 60—80 C° forráspontú petroléter segítségével végzett átmenő kromatogrammal tisztítjuk. A sárgás-zöldesen fluoreszkáló főzóna eluátuma sárgaszínű A-vitamin-alkoholkészítményt eredményez, melynek az 50 ultraibolya abszorpciós színképben 325 in (x-nál kifejezett maximuma van. A részlegesen hidrogénezett kondenzálási terméken az allilátrendezést és vízlehasítást jódhidrogén helyett úgy is elvé- 55 gezhetjük, hogy a terméket csekély tnenynyiségű jóddal hevítjük. Ez esetben előnyös 60 valamely közömbös oldószer jelenléte, de ez nem okvetlenül szükséges. 2. példa. 2 súlyrész l-oxí-3,7-dimetil-6-oxi-9-trimetil-ciklohexenil-'nonatrién-(12,4,7)-et, melyet 65 az 1. példa szerint állítottunk elő, 40 térfogatrész éterben feloldunk, 1 súlyrész acetilklorid és 2 súlyrész jégecet keverékével elbontjuk és 1 órán át gyenge forrásban tartjuk. Kihűlés után a reakcióelegyet pet- 70 rcléterben felvesszük, vizes metilalkohollal, bikarbonátoldattal és vízzel kimossuk, megszárítjuk ^és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék sárgás olaj, amely 1 acetilcsoportot tartalmaz és az ultraibolya színképben a 320—330 mp. hullámhosszúságú fényt abszorbeálja. Az A-vitaminmentes táplálékon tartott patkányokkal való feletetéskor a kapott nyerstermék erős biológiai hatásosságot mutat. $o Acetilklorid és jégecet helyett a részlegesen hidrogénezett kondenzálási terméket az eszterezés, allilátrendezés és vízlehasítás foganatosítása végett acetanhidriddel is főzhetjük alkáliacetát jelenlétében. 85 Az így kapott nyerstermékeket a természetes anyagokból kapott A-vitamin-eszter koncentrátumokkal kapcsolatban megadott módon aluminiumoxidoszlopban kromatografálhatjuk (1. pl. Helvetica Chimica Acta w 27. köt. (1944/443. lap). Az erősen sárgán fluoreszkáló oszlop eluálásakor még nem tiszta A-vitamin-acetátot kapunk, sárga olaj alakjában. Az ultraibolya abszorpciós színkép 326 m¡x-nál kifejezett pentaén-ma- 95 ximumot mutat és a Carr—Price-féle reakció intenzív kék színeződést ad a 620 és 580 ni [x hullámhosszon mutatkozó abszorpciós maximumokkal. A tisztított termék 1 súlyrészét a levegő 100 teljes kizárása mellett 50 térfogatrész frissen készített 1 n etanolos kálilúggal elbontjuk és vízfürdőn rövid' hevítéssel elszappanosítjuk. 100 rész vizet és 50 térfogatrész 30—60 C° forráspontú petrolétert adunk 105 hozzá, a vizes réteget elválasztjuk, vízzel kimossuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot a természetes anyagokból nyert A-vitamin-alkoho! koncentrátumaihoz hasonló módon (pl. Helvetica Chimica Acta 110 27. köt. (1944/443. lap) aluminiumoxidoszlopon kromatografáljuk. A sárgás-zölden fluoreszkáló főzóna eluátuma sárga A-vitamin-alkohol-készítményt ad, amelynek ultraibolya abszorpciós színképében 325 115
