139601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új acilezett szulfonamid előállítására
139601. Béchamp-féle eljárás szerint viassal és hígított ecetsavval redukálva kapjuk az Ni-(4-izapropoxi- benzoil)-p-aminobenzol-szul-fonamidot, mely vizes alkoholból átkristá-5 lyosítva 187—188 C°-on olvad. 6. példa 17.9 rész p-izopropoxi-benzamidot 200 rész absz. xilolba visszük és 4 rész porított nátriumamiddal néhány percig forrásban 10 tartjuk. Lehűlés után 100 rész xilolban oldott 22.1 rész p-nitrobenzol-szulfokloridot adunk hozzá és több órát át visszafolyatón hevítünk. Miután a xilolt ledesztilláltuk, a maradékot hígított szódaoldatban felvesz-15 szűk és szűrjük. Az alkáliás oldat savanyúra állításakor az Ni-(4-izopropoxi-benzoil)-p-nitrobenzol-szulfonamid kicsapódik, melyet alkoholból átkristályosítva tisztítunk. 20 Nikkellel és hidrogénnel katalitpsan redukálva kapjuk az Ni- (4-izopropoxi-benzoíl)-p-aminobenzol-szulfonamidot, mely átkristályosítva 187—188 C°on olvad. 7. példa 25 107 rész p-izopropoxi-benzarnidin-klórhídrátot 500 rész száraz piridinben szuszpendálunk, 111 rész p-nitronbenzol-szulfokloriddal hozunk össze és néhány óra hoszszat 50—60 C°-on tartjuk. Lehűlés után az 30 oldatot jégre öntjük, majd a piridin közömbösítésére tömény sósavat adunk hozzá; ekkor a kondenzációs termék kristályosan kicsapódik. A csapadékot vízzel mossuk és tisztítás nélkül Béchamp szerint redukál-35 juk. A kapott N-(4-amino-benzol-szulfonil)-4'-izopropoxi-benzamidint (olv, p. 168 C°) 1000 rész 3.5%>-os sósavval 4 óra hosszat 90—100 C°-on tartjuk. Lehűlés utam hígított szoldaoldattal alkáliásra állítunk, szű-40 rünk és 85%-os ecetsavval savanyítunk. Hígított alkoholból átkristályosítva nyerjük az Ni-(4-izopropoxi-benzoil)-p-aminohenzol-szulfonamidot; olv. p. 187—-188 G°. Ahelyett, hogy p-izopropoxi-benzamidirr-45 klórhidrátból indulnánk ki, alkalmazhatjuk a megfelelő imino-etil-éter-klórhidrátot va,gy más alkalmas nitrogén-alkilezett pizopropoxi-benzamidint is a p-nitro-benzoíszulfokloriddal végzendő cserebomláshoz. 50 8. példa 344 rész Ni- (4-izopropöxi-benzoil) -p-aminobenzol-szulfonamidot 1000 rész absz. metilalkoholban szuszpendálunk és ehhez 60 rész etüéndiamint csöpögtetünk. Melegítés 55 közben a szulfonamid teljesen oldódik. Rövid kavarás után szűrünk, az oldatot kissé besűrítjük, és az Ni-(4-izopropoxi-benzöil)p-aminobenzol-szulfonamid kikristályosodott etilóndiaminsóját eceteszter -j- alkoholból átkristályosítva teljesen tisztán nyer- 60 jük. Olv. p. 143—144 C°. Etiléndiamin helyett dietilamint, etilamint vagy más szerves bázisokat vagy bázisosan reagáló szervetlen hatóanyagokat is alkalmazhatunk. 65 Szabadalmi igénypontok: i. Eljárás új acilezett szulfonamidnak ill. sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy Rj — ( > —SO, —NH 70 X képletű szulfonamidot — mely képletben Rí elszappanosítással vagy redukálással amino-csoporttá alakítható maradék és X hidrogénion vagy fémkatiom normál- 75 ekvivalense — p-izopropoxi-benzoesavval vagy ennek reakcióképes funkcioná: lis származékával (mint halogeniddel vagy anhidriddel) acilezünk, az Rí maradékot elszappanosítással vagy redu- 80 kálássál amino-csoporttá alakítjuk át és kívánsághoz képest a kapott NH.— W SOa -NHCHS CO .<^_0-CH CH. képletű szulfonamidból sót képzünk. 2. Eljárás új acilezett szulfonamidnak ill. 85 sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy Rí —<^ ^> — SO,— Halogen képletű szulfonsav-halogenidot — ahol Rí elszappanosítással vagy redukálással 90 amino-csoporttá .alakítható maradék — p-ízopropoxi-benzamid fémvegyületével kondenzálunk, az Rí maradékot elszappanosítással vagy redukálással aminocsoporttá alakítjuk és kívánság sze- 95 rint a NHa / \ •SO, —NH —CO — _/ \TM-o.— CH' CH* CHS képletű szulfonamidból sót képzünk.
