139598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aralifás aminok előállítására

Megjelent 1949. évi július hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BJRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139598. SZÁM. 12 q 1—13 OSZTÁLY. _ G-10350 ALAPSZÁM. (IV/b-^ IV/h2

.) Eljárás aralifás aminők előállítására. J. R. Geigy A. G. cég", Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1947. évi december hó 21. Svájci elsőbbsége: 1945; évi május hó 8. (A 41.700/1948. Ip. M. sz. rendelet 1. §-a alapján). Azt találtuk, hogy gyógyászatilag értékes vegyületeteket kapunk R4 / Rt — CHa

—CH — GH — N 1 I \ Ra

RB

R6 általános képletű aralifás aminők csoport-5 jából, ha Rj — GH2 — CH — C = 0 I I •R. R, általános képletű ketonokat magukban ismert módon a megfelelő aminokba visszük át és adott esetben az Rí aromás maradékl0 ban található helyettesítőket kívánsághoz képest átalakítjuk, ill. lehasítjuk és ha az aminocsoportot, amennyiben ez helyettesíthető hidrogént tartaltniaz, adott esetiben a. fenti meghatározás szerint helyettesítjük. 15 Az első képletben R> 20 25 30 R* R3 R4 és Rs nem helyettesített vagy helyettesített aromás maradék, mint fenil-, halogénfenil-, alkilfenil-, oxifenil-, alkoxifenil-, naftil-, tetrahidronaftilmáradék, stb. telített vagy telítetlen alkilmaradék, telített vagy telítetlen alkilvagy cikloalkil-maradék, és hidrogén vagy telített vagy telítetlen alkil- vagy cikloalkil-maradék, aralkil-maradék vagy a nitrogénatommal együtt heterociklusos maradék. A második képletben Rí, R2

és Rs a fenti meghatározásnak. Az új vegyületek hasonló ismert vegyületekhez képest erősebb szerek rövid nar- 35 kózis (amalgézia) előidézésére. . A meghatározás szerinti ketoríok átalakítására a megfelelő aminokká a legkülönfélébb szokásos módszerek jönnek tekintetbe. Legelőször is megemlítjük a ketonok 40 kezelését redukálószerekkel, mint katalitosan gerjesztett hidrogénnel vagy amalgámozott aluminiummal, a bevezetendő aminők jelenlétében, vagy pedig a Leukart-féle eljárást hozzuk fel. Továbbá a ketonokat 45 szekunder alkoholokká redukálhatjuk, ezeket halogénhidrogénsavval eleszterezhetjük és az észtereket alkalmas aminokkal cserebomlásba hozhatjuk. A ketonok oximja.it vagy hidrazonjait reduktív módon lehet 50 aminokká átalakítani. Továbbá megemlítjük, hogy telítetlen ketonokat a kettősvegyületek egyidejű hidrálása mellett megfelelő aminokká alakíthatunk át. A mindenesetre meglévő primer vagy 55 szekunder amino-csoportok helyettesítésére a szokásos módszerek jönnek számításba; a leghasználatosabb a cserebontás halogénezett szénhidrogénekkel, alkoholok kénsavesztereivel, redukáló aldehidekkel vagy 60 ketonokkal. Az aromás maradékban található csoportokaf kívánság szerint az arninezés után is átalakíthatjuk. Példaképpen megemlítjük a következőket: a nitro-csoport f átalakítása az amino-csoporton át az oxi- 65 csoporttá, alkoxi-csoportok megbontása, aciloxi-csoportok elszappanosítása- oxi-cso-