139445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzálási termékek előállítására
2 139445. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületek számos tekintetben alkalmazhatók mint közbülső termékek, különösen terpénoid szénvázú vegyületek felépítéséhez. 5 1. példa. 38,5 súlyrész propinübromidot, 65 sulyrész metilvinilketomt, 10 súly rész benzolt, 50 súlyrész étert, 0,2 súlyrész hidrokinont és 0,1 súlyrész rézacetecetesztert erőteljes ka-10 viarás közben és a nedvesség kizárása mellett, 40 súlyrész, jóddal aktivált, finom cinkdarához folyatunk. Eközben a reakcióelegynek ia reakcióhő hatására visszafolyatás mellett állandó forrásban kell lennie. A reak-15 ció lezajlása után még 5 percen át forralunk, majd az elegyet —5 C°-ra lehűtjük. E hőmérsékleten a keletkezett cinksót 235 súlyrész 3n kénsavvá! elbontjuk és a/ el nem használódott cinket leszűrjük. A vizes 20 réteget elválasztjuk és éterre! még kétszer kivonatoljuk. A'z egyesített éteres oldatoka! vízzel kimossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk, hidrokinonnal állandósítjuk és Rasching-féle oszlopban desztilláljuk. A mara-25 dékot vákuumban 2—3-szor frakcionáljuk. 25—26 súlyrész 3-oxi-3-metil-hexén-(I)-ln (5)-öt kapunk, amely színtelen, könnyen mozgó folyadék, forráspontja 11 mm Hgnyomáson 48—50 C0 .^ = 1,460, d1 ^ = 30 0,9155. A propinilbromidna vonatkoztatott kitermelés 69—72%. 2. példa. 1 súlyrész propinilbromid, 1,3 súlyrész /S-jonon és 0.003 súlyrész rézaceteceteszter 35 4 térfogatrész éterben és 0,3 térfogatrész benzolban való oldatát erélyes kavarás közben, félóra lefolyása alatt, nitrogén légkörben, 1 súlyrész, jóddal aktivált, cinlkdarához folyatjuk, mimellett az oldószernek a reak-í0 cióhő hatására vsszafolyatás mellett állandóan forrásban kell lennie. A reakcióelegyet olajfürdőn még V4 órán át, visszafolyatás mellett hevítjük, majd lehűtjük és jéggel, valamint híg kénsavval elbontjuk. A kontó denzálási terméket éterben felvesszük, 2%-os kénsavval és vízzel kimossuk, az oldószert elpárologtatjuk, majd nagyvákuumban desztillálunk. Az át nem alakult /3-jonon elválasztása végett a kapott 1,2 súlyrész 50 desztillátumot 1,2 súlyrész szemikarbazidda! és 12 térfogatrész metilal'kohollal, szobahőmérsékleten, 24 órán át állani hagyjuk. A keletkezett szemikarbazont leszűrjük, a szűredéket 40 térfogatrész vízzel felhígítjuk és a nem ketonos részt vízgőzzel lepároljuk. 55 A párlatoknak éterrel való kivonatolása és az oldat besűrítése után 95 súlyrész 1-/2', 6', 6'-trimetil-ciklohexén-( 1 ')-il/-3-oxi-3-metilhexén-(l)-in-(5)-öt kapunk, amely gyengén sárga színű olaj, forráspontja 0,1 mm Hg- M nyomáson 20 20 -90 C°. np = 1,509, d^ = 0,935. Az elhasznált /3-jononra vonatkoztatott kitermelés 70%. 3. példa. 1,2 súlyrész propinilbromidnak és 1 súly- {io rész /3-jononnak 6 térfogatrész éterben való oldatát erélyes kavarás közben, 15 perc leforgása alatt 1 súlyrész meleg,' jóddal aktivált, cinkdarához folyatjuk. Eközben visszafolyatásra állított hűtőt kell használnunk, "0 mivel az oldószer a reakcióhő hatására forrásba jön. Ha a reakció meglassul, a keveréket néhány percig hevítjük, majd lehűtjük és jéggel és híg kénsavval elbontjuk. A vizes rétegnek kongópapirosra állandóan "5 savanyú reakciót kell mutatnia. A reakció elején kicsapódó cinkhidroxid ilymódon ismét oldatba megy. Az éteres oldatot vízzel kimossuk, majd ikáiiumkarbonáttal megszárítjuk és a maradékot, az oldószer eltávolí- so tása után, frakcionáljuk. A főtömeg 12 mm f-Jg-nyomáson 150—153 C°-on desztillál. A termék a 2. példa szerinti termékkel azonos. Az elhasznált /3-jononra vonatkoztatott kitermelés 84—86%. 85 Szabadalmi igénypontok: !. Eljárás kondenzálási termékek előállítására, azzal jellemezve, hogy propinilhalogenidet, vagy ennek homológját cink segítségével a, ^-telítetlen ketonnal reak- P0 cióba hozunk és a keletkező, cinkvegyületet hidrolizáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogypropinübromidot metilvinilketonnal ho- ''•"> zunk reakcióba. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy propinübromidot /3-jononnal hozunk reakcióba. íoo 4. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy valamely közömbös oldószer, pl. — adott esetben benzollal elegyített — etiléter jelenlétében dolgozunk és a ioő kondenzálást kb. 40 C°-on hajtjuk végre. A kiadásért felel a z Ál l ami Lapkiad ó i\'V. vezér i gazga tója. Budapesti Szikra Nyomda NV, V.. Honvcd-u. 10. Felelős nyomdavezető: Radnóti Károly,
