139266. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 21-helyzetben helyettesített pregnanszármazékok előállítására
Megjelent 1949. évi február hó 2-án. M A (1 V Á R S Z A B A |) A L M ! 13 Mi Ó SÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139266, SZÁM. IV/h/l. OSZTÁLY. -- 1<.<M20. ALAPSZÁM. Eljárás a 21-helyzetben helyettesített pregnanszármazékok előállítására. íJiba Société Anonyme cég", Basel. A bejelentés napja: 1947 évi május hó 28. Svájci elsőbbsége: 1946. évi december hó !3. A jelen találmány olyan eljárásra vonatkozik, mely lehetővé teszi, hogy előnyöd módon,a 21-helyzetben helyettesített pregnanszármazékokat kapjunk. Ez iaz eljárás .". abban van, hogy A:iU,!!3 - 21 - halogén-koiediént tetszésözerint: sorrendben olyan szerekkel kezelünk, melyek egy alifásán kötött halogénatomot szabad, elészterezett. vagy eléterezett hidroxilcsopű'rttal t^lyetio tesítenek, és az oldalláncot egy iá 21-helyzetben esetleg jelenlévő hidroxilcsoport vé- • del me mellett oxidativ úton 20-ketonná bontjuk le. A kiindulási anyagokként alkalmazott iií A ÍO.M-21. - halogén-kolaidének egyszerit módon, pl. N-brámszukcinimidnek megvilágítás vagy fény 'kizárása mellett a A 30,03 _ koladiénekre gyakorolt behatásával állíthatók elő, és tetszésázerinti konf'.gurá-20 ciójuak lehetnek. Ezek iaz oktelláhcban konjugált szénatom-szénatom közötti kettőskötéseket tartalmaznak és egyébként telítettek, vagy pedig pl. a 4, 5, 7, 11, 14 és/ vagy 16-helyzetben telítetlenek. A 21-ho'y-25 zetben lévő hialcgénia'tomoin kívül tetszésszerinti további helyettesítőik is leitatnék. különösen hklroxil-, acF.oxi-, alkoxi-, ariloxi-, és/vagy ketoncsoportokat, pl. a 3, 7, 11, és/vagy 12-helyzetben, halogénatomo-30 kat, pl. a 4, 5- vagy 6-helyzétben, valamint aril- viagy lalkilcsoportokát, például a 24-helyzetben, tarta'anazhEtnak. Az új eljárás szerint a kiindulási anyagokat ietszésszer'aiti sorrendben a követ-35 kező reakcióknak vetjük alá: a) A kiindulási anyagokat- hidrolizáló szerekkel, pl. vizes oldószerekkel, nevezetesen víz és indifferens szerves oldószerek keverékével, mint pl. hígított acetonn£'l viagy hígított dioxTinal 21-ox:vegyületekké, megfelelő ÍO átészterező szerekkel, pi. karbonsavas vagy szulfonsavas sókkal, mint pl. ecetsavas-, propion- vagy benzoesiavias sókkal, illetve metán-szu'fonsavEs, vagy toluolszulfonsavas <sókkal, elészterezett 2l-oxivegyületekké, 45 vagy eléterező szerekkel, pl. alkoholokkal vagy fenolokkal, mint pl. metanollal, etanollial, benzilialkohollal, tetraaciiglukózzal vagy heptaacillaktózzal illetőeg a megfe'lelö alkoholátokkal, vagy fenolátokkal el- 50 éterezett 21-oxivegyületekké alakítjuk át. • Ezek a reakciók a 21-hialógéraatom nagy reakcióképessége folytán általánosságban igen simán íolyniak le, szobehőíokon, vag}' melegítés közben. Vizes oldószerek, illetve 55 alkoholok vagy fenolok behatása esetén ia képződő halogénhidrogén eltávolítása végett siavlekötö szerek is adagolhatok, pl. íemkiarbonátok vagy fémhidroxidok, mint pl. földalkáli-, alkáli- vagy ezüstkarbonátok 60 vagy hidroxidok oldatai vagy fellszapolása:. Az átészterező szerekkel való kezelés, pl. a megfelelő karbonsavak és adott esetben anhidridjeik alkalmazása mellett, a szerves, vizes szerves, vagy iners oldó- illetve h-igí- 65 tószerekkel készült szuszpenziókban vagy oldatokban megy végbe. Ugyanígy az < alkoholotokat, illetve fenolátokat szintén oldatban, különösen a megfelelő alkoholben
