139264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-helyettesítés-3-ciánguanidinek előállítására
*i<m&$4:. a 2. példa. i-'p-szuifofenil-3-ciánguanidin. rl NH H HO.SI II I X _c - N —CX 4. példa. -aifa-naftil-3-ciánguanidin. H N'H U i |i \ _.("•_. >j_ ON 45 • Reaktánsok: .-> kalciumdiciánimid szulfanilsav-monohidrát víz Moláris viszom: 0.5 •1.0 17.5 Á szilárd szujíanilsavat lassan adjuk hozzá kalciumdiciánimid kavart oldatához. 10 mialatt a hőmérsékletet kb. 90 C°-on tartjuk. A reakciókeverék világos oldal, amíg a szulíanilsavnak majdnem egész mennyiségehozzáadatott, .amire csapadékképződés kezdődik. A reakciókeveréket mintegy 2 óra 15 hosszáig hevítjük, majd pedig, lehűtjük. Az I-p-szuIfofenil-3- ciánguanidin kalciumsója válik ki, ezt elkülönítjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ez a kalciumsó meleg vízben teljesen oldhatatlan. A szabad savaf •;n hideg, híg sósavval különítjük el. 3. példa. I-metil-l-ícnil-3-ciá:igua".iidii:. fc.-t*GH, NH H <>-... li -C X ,-Reaktánsok: Mf 2» kalciumdiciánimid metiraniiin sósav víz (IX , Moláris viszony: 0.5 1.0 1.0 20 .A kalciumdiciánirnidet a fenti vízmenny i•!(> ségnek; mintegy 3 /4-részében oldjuk. Az oldathoz adjuk a metilanilint. A keveréket kavarás közben mintegy 80 C°-ra hevítjük. A sósavat a",víz megmaradt részévél hígítjuk ••és lassan adagoljuk a reakciókeverékhez, «/».miközben a hőmérsékletet mintegy 80 C°-on .tartjuk. .Az amin lassan feloldódik és a rcakciókeverékből olajos termék válik ki. A sav hozzáadásának befejezése után a keverékét lehűlni engedjük. Az olajszerű anyaí:> got kristályosodásig kavarjuk. A keletkező lrmetil-l-fenil-3-ciánguanidint elkülönítjük, mossuk, megszárítjuk és-vizes etanoíból átkiüstályosítjuk. -Színtelen, kristályos terméket kapunk, .amely. 129—334 C'-'-nái olvad. Reaktánsok: kalciumdiciánimid alfa-naftilamin .-ósav víz Moláris viszonv: 0.5 1.0 • 1.0 20 50 Az alfa-iiaítiiainint kalciumdiciánimid vizes oldatával keverjük és a 2. példában le- ÓÓ írt módon 80 C°-ra hevítjük. A sósavat is hígítjuk és lassan adjuk hozzá a kavart reakciókeverékhez, mintegy 80 C°-on, oly mérvben, hogy a pH 4 fölött maradjon, amíg az egész savat hozzá nem adtuk. A reakció m alatt bíborszínű, olajszerű -anyag -válik ki, amely lehűtéskor ragadós testté merevedik. A képződött nyers l-alf'i-naítii-3-ciánguanidin acetonból átkrisíáiyosítva színtelen kristályos anyag, ame1\ 238 C.°-nál olvad. >,r> 5. p é 1 d a. I.l'-p-íeriilén-bis-3,3'-ciánguanidin. H NH H H NH H XC-X-.C -N-; Reaktánsok: kalciumdiciánimid p-fenilén-diamin sósav v'y X—O —X-(L\ Molaris viszony: 1.0 1.0 2.0 40.0 70 A p-fenilén-diaminból és kalciumdicián» imidből a 2. példa szerint keveréket készíiünk és ezt mintegy 80 C°-ra hevítjük, mialatt a vízmennyiség 'A-részével -felhígított sósavat lassan adjuk hozzá. A pH-t a •'•av hozzáadásának egész ideje alatt 4.5 fö-' iött, a hőmérsékletet pedig mintegy 80 C°-on tartjuk. Ha a savinak mintegy ielét hozzáadtuk, az oldatból szilárd test kezd kiválni. A sósav hozzáadásának befejezése után a keveréket lehűtjük. A keletkezett nyers 1,1'-p-fenilén-bis-3,3'-ciánguanidin a szokásos szerves oldószerekben "csak nehezen, de celloszolv-ban (2-etoxietanol-l) eléggé oldható, W)
