139141. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izoalloxiazinok előállítására

Megjelent 1948. évi december hó 15-én. M A GYÁR SZABAD A l M I B I K ó S A G SZABADALMI LEÍRÁS 139141. SZÁM. . lV/h/1. OSZTÁLY. — H-13S59. ALAPSZÁM. Eljárás izoalloxazinok előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég-, Basel, ni int Flexser Leo A., Elizabeth, Union County, New Jersey'és'Farkas Walter G., Palisades Park, Bergen County, New Jersey jog-utóda. A bejelentés napja: 1947. évi április hó 2. Amerikai Egyesült Álíamok-beli elsőbbsége 1946. évi április hó !. Ismeretes, hogy az izoalloxazinokat alloxánnak ós aromás N-monohelyettesített o-diaminok sóinak, pl. hidrokloridjainiak kondenzálása útján lehet előállítania Általában az aromás N-monohelyettesítétt o-diaminokat alloxánnal ásványi savak, mint sósav vagy- brómhidrogén jelenlétében szokták kondenzálni ,amikor is a megfelelő sók lépnek az alloxánnal reakcióba- Lehetséges az előzőleg tisztán előállított diamin -sókat is a kondenzáláshoz alkalmazni. Szabad aminők használata esetén a kondenzálast előnyösen hajthatjuk végre magasabban forró oldószerben, mint nitrobenzolban, piridinben vagy hasonlóban, mimellett melegben dolgozunk. Azt találtuk, hogy az eljárásokban igen könnyű és jobb kitermelést adó izoalloxazinképződést éíhetünk el, ha az o-diaminek vagy sóik, pl. hidrohalogenidjeik kondenzá. lását lalloxánnal alloxantin Jelenlétében végezzük. Általában' 1 mol alloxánna legcélszerűbben kb. 1 mol alloxantint használunk. Ezt az arányt azonban tág határok között változtathatjuk, minthogy az alloxantin menynyisége az alloxan mennyiségénél sokkal kisebb és sokkal nagyobb is lehet. Az alloxantint a reakció közben valamely redukálószer hatására is előállíthatjuk. Ez esetben a nedukáíószert olyan mennyiségben kell alkalmaznunk, • hogy a kondenzálás szempontjából kedvező alloxantin-alloxán viszonynak megfelelő mennyiségű alloxan alakuljon át. Miként fentebb hangsúlyoztuk, ez gr/ az arány kb. 1 mol alloxantin: 1 mol alloxánra. Az alloxánnak alloxantinná való átalakításához — többek között — az alábbi redulálószerek alkalmasak: kénhidrogén, stannokliorid, dialursav. ' 40 Az eljárás egész általánosságban alkalmazható alloxánnak és alloxantinnak oly diaminokkal — vagy'ezek sóival, mint hidrohalogenidjeivel, pl. hidrokloridjával — való kondenzálásra, melyek általános kép- 45 léte: „ '^V-NHE ;• • R^^MH,- , . ahol R alkil-, polioxialkil- vagy poliaciloxialkil-csoportot, Rí és R2 pedig hidrogént vagy alacsony alkilcsoportokat jelent, me- ro lyeknek azonban nem kell azonosaknak len.niök. Laktoflavin előállításakor R ribitilmiaradékot, Rí és R2 pedig egy-egy metil-csoportot jelent. R tetraaciloxialkilmaradék, pl. tetraiacetil-ribitilmaradék is lehet. A konden» 05 zálást előnyösen alacsony alifás alkoholban, pl etanolban mint oldószerben hajtjuk végre.