139114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofenantrénmonokarbonsavak illetőleg származékaik előállítására
4 139114. A hármas .kötés telítése végett ezen karbinol 10 részét 200 rész alkoholban feloldjuk és 0,5 rész platinaoxiddal hidrogénezzük,'2 mól hidrogén ,felvétele után a 5 hidrogénézés leáll. A vegyületet a szokásos módon feldolgozzuk és kvantitatív termeléssel a II. képlet szerinti, 91—92 C°-on olvadó 7-metoxli-l^oxi-l-etil-2-metil-2-karboímetoxi- 1,2,3J,4,Í9<Í|0- Ihexahidrofenantrénhez 10 jutunk • Jóddal való kezelés és csatlakozó elszappanítás, mint az 1.- példánál ismertettük, iá 224—226 C°-on olvadó 7-metoxi-l-et:l-2-metil-2-karboxi-l,2,3,4 - tetrahldrofenantrénhéz vezet. 15 Analóg vegyületekhez jutunk, ha inas, de hasonló helyettesítőket pl. a 2-, .illetve 7-helyzetben tartalmazó kiindulási anyagokat alkalmazunk és ezeket megfelelő 'fémieisszerves-vegyületekíket hozzuk raak-20 ciófcia. 4. p é 1 d a : 4,9 súlyrész I. képlet szerinti 7-metoxi-l-oxo-2-metil-2-karbometox1 - 1,2,3,4,9,10--hexahidrofenantrént, 75 térfogat-rész 25 benzolban oldva, kb. 0 C°-on 0,6 súlyrész. {magnéziumból, 3,5 súlyrész metiljodidból és 75 térfogat-rész éterből álló Grigriiardbtóattal hozunk össze. A reakcióelegyet csatlakozólag vízfürdőn forraljuk és lellű-EO tés után jéggel és kénsavval megbontjuk. A vízzel mosott és megszárított éteresbenzolos' oldat foepárolása után sárga olaj marad vissza. ,Ezt 100 térfogatrész kloroformban oldjuk, 0,5 súlyrész jódot adunk 35 hozzá és az elegyet visszafolyasra állított hűtő alkalmazása mellett másfél1 óra hosz• szat forraljuk. Ezután a 2. példa szerint dolgozunk tovább és a karbometoxi-csoportot elsziappianosítjuk. Aoetonból való át-40, kristályosítás után az alanti VII. képlet szerinti, 228 C°-an olvadq 7-metoxi-l,2-dimetil - 2-karboxi-l,2,3,4 - tetrahidrofenantrénhez jutunk. /\_COOH <• OH a* C 0~ \/\/' '• • VII. Szabadalmi igénypontok: i5 1. Eljárás tetriahidrofenantrénkarbonsa, vak, illetve származékaik előállítására, melyet az'jellemez, hogy olyan 1-keto-. 1,2,3,4,9,10 -' hexíahidfofenantrénekiet, 50 amelyek legalább a 2-helyzetben szénbidrogénimaradék mellett még egy funkcionálisan átalakított ; karboxilcsoportot tartalmaznak, egy szénhidrO' génmaradéknak 1-helyzetbe való bevi- 55 tele céljából megfelelő fémes-szervesvegyülettel hozunk reakcióba, a reakcióelegyekből adott esetben; a keletkezett 1-oxi-hexahidrofenantréneket, illetye -a másodlagosan-képződött 1-alki-60 lidén-hexahidrofenantréneket valamint a már képződött 1,2,3,4-tetra.hidrofenantr ének et elkülöntjük, a kapott hexahidrofenantréneket pedig vizetlehasító és/vagy izomerizáló szerekkel 1,2,3,4- g5 1-tetrahidrofenantrénekké alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, melyet az jellemez, hogy a kapott termékekben funkcionálisan átalakított 2-helyzetű karboxilcso- 70 portot és/Vagy valamely hidroxllcsoporttá átalakítható helyettesítőt szabad ikärboxil-, illetve hidroxilcsoporttá alakítjuk át. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás 7í> ífoganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a kapott termékek nem- aromás jellegű többszörös kötéseit hidrogénezzük. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a többszörös kötéseket a vízlehasító és izomerizálószerekkel való kezelés előtt hidrogénezzük. v 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike sze- " önti eljárás, foganatosít ási módja, melyet az jellemez, hogy vízlehasító és izomerizáló-szerként jódot használunk. 6. Az 1—4. igénypontok bármelyike sze- go rinti eljárás foganatosítás! módja, melyet az jellemez, hogy- vízlehasító és izomerizáló-szerként tömény hangyasavat használunk. 7. Az 1—4. igénypontok bármelyiké sze- 95 rinti eljárás fogianatosítási módja; melyre jellemző, hogy vizetlehasító és izomeríizáló szerként palládiumkatalizátort alkalmazunk.
