139058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olyan aromás higanyvegyületek előállítására, amelyek szénhidrogéngyűrűkhöz kötött higanyt tartalmaznak

') Í390o8. szereket egészen mellőzzük a gyártásban vagy megtakarítjuk s még hozzá a kívánt termék hozama ',s jelentékenyen emelkedik. Rájöttünk még arra is, hogy rézpor he-5 lyett vele cgvenértékú' súlymennyiségu kuproklorid, illetve .kuprohalogenid is használható, amikor a képződött fenilmerkun- ' klorid, illetve -halogenid minősége még jobb, mintha rézport használtunk volna a 10 vegyfolyamathoz. Végül arra is rájöttünk, hogy a diazoniumkettőssó higanykloridos feltárása más fémhálóid egy egyenértéksúlynyi mennyiségének jelenlétében is történhet, pl. alkali. 15 bromid vagy -jodid jelenlétében is, amikor végtermékként túlnyomó mértékben az ' promás mcrkur'ivegyület még kevésbbé oldható halogenidjc keletkezik. A vegyfolyamat a következő egyenlet 20 szerint.folyik le: XRNa

Cl ."HgCl, -f MeY -f- (lu = XRHgY + CuCI2

+ MeCl -f N

2 ahol Y brómot vagy jódot jelent (Br, J) s Me pedig a Na, K vagy Cu fémeket 25 A kapott vegyületek gombairtásra, pe- ' nészgombák megölésére, valamint vetőmagpáckéni is jól használhatók. A takV-mány szerinti eljárás termékei nag\oti kis mértékben oldhatók vízben, alkalmazásuk 30 tehát nagyon takarékos -s hatásuk még hosszantartó is. 1. kiviteli példa. 136 kg higanykloridot 200 Üter 1.17 síí' i ííségű sósavban oldunk fel és fokozatosan 35 46 5 kg anilint adunk be az oldatba. A keveréket rázás közben 300 kg jég beadagolásával lehűtjük és 35 kg nátriumnilriiH legfeljebb 5 <l--on diazotáljuk. A keletkező higanyklorid és benzoldiazoniumklorld kelro tőssót 31.8 kg réztartalmú bronzzal 5—lO C°-on feltárjuk. A kivált nyers íenilmerkurikloridró! az oldatot leszivatjuk. A kihasználás 135 kg, vagvLs a számított értek 86.5%-a. i 45 2. p é 1 d a. 46.5 kg anilint v.szünk be 100 liter 1 17 sűrűségű sósav és 300 kg jég keverékébe. '\ szokott módon 35 kg nátriumnitrittel diazotálunk. A kapott benzoldiazoniumkloridoc 50 fokozatosan 100 liter 1.17 sűrűségű sósavban oldott 136 kg higam klorid és 99 kg Kuproklorid, meg 200 kg jég keverékébe adagoljuk be. Ygyázzunk arra, hogy a hőmérséklet legfeljebb csak 5 C°-ra emelked-55 jók A keveréket egy órácskáig keverjük, a kivált fenilmerkurikloridról a folyadékot leszivatjuk s a maradékot vízzel mossuk. A technikailag tiszta termék 120 kg, vagyis a számított élték 76.7 % -a. A végtermék olvadáspontja 251 C° volt. oo 3. példa. 53.5 kg p-toluidint 160 liter 1.3.77 sűrűségű brómh'idrogénoldat és 300 kg jég keverékébe vittünk be s a keveréket 35 kg nátriumnitrittel diazotáltuk. A keletkező p- (i.r

> metiibenzoldiazoniumbromidot fokozatosan 100 liter 1.377 sűrűségű ibrómhidrogénben levő 180 kg higanybromid és 144 kg kuprobroní d és 200 kg jégnek a keverékébe vittük be. A hőmérséklet legfeljebb 10 CJ

-ra

70 emelkedhetett. A kicsapódott p-tolilmerkuribromidról a folvadékot leszívtuk s a csapadékot vízzel mostuk. A 233—234 C°os olvadáspontú technikai tisztaságú végtermékből 130 kg-ot kaptunk, vagyis a .számított 75 mennyiség 70%-át. 4. p é 1 d a. 200 liter 1.17 sűrűségű sósav és 600 liter aceton eieg\ében 136 kg higanykloridot oldottunk fel s ehhez az oldathoz hozzá- 80 , adtunk 71.5 kg beta-naftilanint. A keveréket jéggel hűtöttük és 36 kg nátriumnitrittel d'azotáltuk. A további dolgozás az 1. péida szerint ment végbe. Kihasználás nyers betanaítilmerktirikloridban 1 1 1 kg, vagyis a 85 számított mennyiség 615%-a. 5. példa. 69.5 kg p-nitranilint 110 liter 1.17 sűrűségű sósavba vittünk be és a szokott módon 35 kg nátriumnitrittel diazotáltuk. A W keletkezeti p-mtrobenzoldiazoniumkloridot fokozatosan, 100 literben levő 136 kg higanyklorid és 99 kg kupklorid és 800 liter otila'kohol -elcgyébe vittük be, vigyázva arra, hogy a hőmérséklet legfeljebb 5 C°-ri 95 emelkedhessek. Egvebekben a 2. példa szerint jártunk el. 263—264 C°-os olvadáspontú technikai tisztaságú p-nitrofenllmerkurikloridból 77 kg-ot kaptunk, vagyis a száim'tott menmiség 43%-át. IOO 6. p é 1 d a. 200 liter 1.17 sűrűségű sósavban 136 kg iiiganx kloridot és 69 kg-kristályos nátriumbromidot oldottunk fel Utána az oldathoz -16.5 kg anilint adtunk és 35 kg nátrium- 105 r.itrittel a szokott módon diazotáltuk. A kapott kettős sót 31.7 kg, réz'tartalmú bronz-