138983. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tien-uracilok előállítására
I 138983. rcátriumacetát és 60 cm 8 ecetsavanhidrid - keverékét egy óra - hosszáig visszafolyató alíatt havítjük. Ezután 30 cm3 vízzel h'gíturik. Az ecetsavanhidrid bomlása után 30 5 cm3 tömény sósavat adunk hozzá és a keveréket 30 pereiig vJssziaffolyató alatt 'hevítjük, a keveréket Norittal derítjük és 50% ecetsavval mossuk. Az oldatot vákuumban péppé sűrítjük be, vízzel felhígítjuk és a 10 tenméket leszűrjük. 2.1 g i(76%) terméket kapunk, ame'jy 3-lfénil-6-(deltia-kiarboxi.libutt'l)^5,6,8,9-tetrahiidrot:én; {3,4,e,ciz) uracil, amely 193—196 C°-nál borrílás .közben, fehér kristályokat alkot. .. 15 4. példa. 100 mg 4-uranilin-tiofén-tranz-3-karboxiisav, 100 mg vízmentes nátriumacetát és. 1 cm3 ecetsavanhidrid keverékét 2 óra hosz* száig visszafolvaíó alatt hevítjük. A reafc-20 ciókeveréket vízzel hígítjuk, mire a termék fehér kristályok, alakjában válik ki. Súlya 85 mg (78%) összetétele l-acetil-3-fenil-5,/ 6,8,9-tetrahidrotién [3,4,e,cizl uracil, amely metilcellozoiból átkristályosítva, 240—245 25 C°-nál olvadó fehér kristályos anyag. 105 mg fenti terméket 5 cm3 cetsavban oldunk és a meleg oldathoz 2 cm 3 6N sósavat adunk. 30 perc'g gőzfürdőn hevítjük és az oldatot 25 cm3 vízzel hígítjuk, majd 30 pedig jégben hűtjük és a terméket leszűrjük. 70 mg (78%) 3-fenil-5,6,8,9-tetrahidrotién [3,4,e,ciz] uracilt kapunk. Ez 237—239 C°nál olvad. 5. pél cta. 35 5.3 g tiofén-3,4-tranzdikarboxilsav és propionsavanhidrid keverékének hevítéséből nyert tiofén-3,4-ciz-dikarboxil-savanhidrid és 20 cm3 metanol oldatát 90 percig visszafolyató alatt hevítjük. Az o.aatoi bepáro-40 togtatjuk és a maradványt benzolból átkristá'.yosítjuk. 3.8 g tiofén-3,4-ciz-dikarboxilsavat és monometitesztert kapunk, amelynek olvadáspontja 107.5—109 C°. '• Ezen monometileszterből 5 g-ot keverünk 5 cm3 45 tionilkloriddal és 15 cm3 benzollal és a keveréket 20 percen át visszafolyató alatt hevítjük. Az oldószer elhajtása után a maradékot 25 cm3 acetonban oldjuk és 25 g vízben oldott 2.5 g nátriumaziddal keverjük 1 órán 50 át. A képződő olajat kloroformmal kivonjuk, ' bepárologtatjuk, megszárítjuk és' mintegy két óra hosszáig vissíafolyató alatt hevítjük. Ezután 10 cm3 anilint adunk hozzá és további 5 percig hevítjük visszafolyató alatt, A keveréket híg sósavvá;! 'mossuk: és bepárologtatjuk. A nyers ciz-3-karbometöxi-4- 55 uranilin-tiofént 100 C°-nál 7 cm3 hidrazinhidráttal 1 óra hosszáig keverjük, ezután pedig vízzel és benzollal hígítjuk. 4.2 g (57 %) 4-una«l)in-tiofén-d:z-3-kiarbioxiihidraz!idot kapunk, a'mely vízben való * átkristálvosítás 60 utáni 83— 185 C° mellett olvad. A fenti vegyületből Fg-öt oldunk. 20 cm;5 6N sósavban és 2 óra hosszáig gőzfürdőn hevítjük. Ez alatt uracükristályok válnaK ki a.ineleg oldatból. A terméket leszűrjük. 65 «.65 g (74%) 3-fenil-5,6,8,9-tetrahidrotién [3,4,é,ciz] uracilt- kapunk, -.amely metilcellozoiból átkristályosítva 238—239 C°-nál o!-' ,; vadó fehér kristályokat ad. A fenti eljárások részleteit, a találmány 70 lényegének érintése nélkül, változtathatjuk. Szabadalmi igénypontok: 1.. Eljárás 0=C N—X ! I. H-N C=0 , I . 1 H—0 C-H I • ' I R-C C—R' - , képletű tién-uracilok előállítására, aholis 75 X hidrogén avagy alifás vagy aromás gyök, R és R' pedig hidrogén vagy alkil-,, karboxii-, karboxialkil-, karbalkoxialkil- vagy karbarilöxialki'gyök és amelyre az a jellemző, hogy ureilén- 80 tiofénikarboxijsavat 'hevítünk kiarboxilsavanhidriddal és lúgos katalizátorral, a reakcióterméket pedig ásványi savval kezeljük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljá- 85 r ás megvalósítási módja, meíyre az jellemző, hogy a reakciókeveréket 60—180 C° közötti hőmérsékletre hevítjük, célszerűen fél órától öt óráig terjedő időtartam alatt. 90 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott eljárás megvalósítási módja 3-fenil,6-delta-karboxibutil) 5,6,8,9-tetrahidrotlén (3,4,e,ciz) uracil "előállítására, , amelyre az jellemző, hogy 2-(de!ta-karb- 95 oxibutil)-4-uraniíin-tiofén-3 -.; karboxilsa . •
