138954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített diciándiamidek előállítására

138954. 5 ban feloldjuk, . az oldatot megszűrjük és a szüredéket vízzel mindaddig hígítjuk, amígzavarossá nem válik, majd állni hagyjuk. Ilymódon az N^NMifenil-dic'andiatnidhez 5 jutunk, amely kristályos szilárd anyag. Ezt leszűrjük, kimossuk és megszárítjuk. Olvadáspontja 205 C°. 23. példa. 25 rész 'piperidinhez kavarás közben 10 mindaddig adunk 2n sósavat, amíg a keverék többé nem lúgos. Ezután 30 rész ciánciánaimid-nátriumsót adunk hozzá és a keveréket 8 órán át, visszafoíyatás mellett hevítjük. Ezután lehűtjük és leszűrjük! A szilárd 15 mariadékot vízből átkristályosítvia, az N^N1

peintametilén-dieiándiiatnid színtelen lemez' keihez jutunk, melyek olvadáspontja 152— 154 C°. 24. példa. 20 15 rész dietilatnin-hidrokloridot, 14 rész ciánciánaimid-nátriumsót és 40 rész. n-butanolt vissziafolyatás mellett 3 órán át hevítünk, majd a keveréket megszűrjük. A szüredéket csökkentett nyomáson szárazra pá-25 roljuk és a szilárd mariadékot vízből átkristályosítjuk, amikor is az N^IN^-dietil-diciándiamidhez jutunk, melynek olvadáspontja 151 — 152 C°. 25. példa. 30 300 rész vízhez 100 rész ciánciánamidcinksót adunk. Az elegyet kavarjuk és 30 perc leforgása alatt 30 rész izopropilamint adunk hozzá. A keveréket ezután 60—70 C°-ra me'egítjük és 1 órán át e hőmérsék-35 léten tartjuk. Ezután leszűrjük és a maradékot vízzel kimossuk. Az egyesített szüredékeket ezután mindaddig desztilláljuk, ameddig a folyadék hőmérséklete 115—117 C°-ot el nem ér, majd 3 órán át e hőmérsék-40 léten hagyjuk. A keletkező viszkózus folyadék NMzopropil-diciándi amidet tartalmaz, amelyet az 1. példában ismertetett módon nyerhetünk kí. ' 26. példa. i5 Ciánciánamid izapropilamin'sójának vl. zes oldatát, melyet a ciánciánamid cinksójának és vizes izopropiloldatnak a 25. példa szerinti reakciójával kaptunk, 60i C° alatt, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A 50 ciánciánamid izopropilamin-sójából álló maradékot óvatosan 80—90 C°-na hevítjük és 5 órán át e hőmérsékleten tartjuk. Ilymódon az NMzopropil-diciándiaimidhez jutunk. . .; 27. példa. 90 rész 92 súlyszázalékos vizes etanol- 55 oldathoz.50 rész ciánciánamid-cinksót és 30 rész izotpropiliamint adunk. A. keveréket 6 órán át visszafolyatás mellett kavarjuk, majd leszűrjük és a maradékot etanollal kimossuk. Az egyesített szüredéket NMzópro- 60 pil-diciándiamidet tartalmaznak, amelyet az 1. példa szerinti módon nyerhetünk k:

. 28. példa. 21,9 rész m-jódanilint 60 rész víz és 8,8 , rész lOn sósavoldat keverékéhez adunk. E 65 keverékhez 40 C°-on 8,9 rész ciánciánamidnátriumsót adagolunk és a keveréket 2 órán át 35—40 C°-on kavarjuk. Ezután lehűtjük, megszűrjük, ia maradékot vízzel kimossuk és megszárítjuk. A szilárd anyagot vizes 70 nátriumhidroxid-oldatban feloldjuk és sav segítségével ismét kicsapjuk. Ezután etilalkoholból átkristályosítjuk és ilymódon az N'-m-jódfenil-diciándiamidhez jutunk színtelen tűk alakjában, melyek 236—238 C°-on 75 olvadnak. . 29. példa. 24,3 rész 4-klór-3-brómianii;n-hidrakloridot és 8,9 rész ciánciánam'd-nátriumsót 200 rész vízben, 40 C°-on 3 órán át, m'ajd 20 80 C°-on 16 órán, át kavarunk. A keveréket ezután leszűrjük és a maradékot vízzel kimossuk, majd mégszárítjuk.' Az anyagot etano'.ból átkristályosítjuk mikor is NM-klór-3-brómfienil-diciándiamidból álló szinte- 85 len tűket kapunk, melvék olvadáspontja 234 C°. 30. példa. 16,2 rész 3,4-diklóranilin szuszpenziójához 100 rész vízben, melyet 90 C°-a-n tar- 90 tunk, 50 rész 7 % -os sósavoldatot adunk. Az oldatot ezután 50 C°-ra lehűtjük, majd hozzá 9 rész ciánciánamid-nátriumsót adagolunk és a keveréket 50 C°-on 3 órán át kavarjuk. Ezután lehűlni hagyjuk, majd megszűrjük. 95 A szilárd maradékot vízzel kimossuk, 65 C°-on megszárítjuk és étanolból kristályosítjuk. Ilymódon az N^S^-diklórfenil-diciándiamidhez jutunk, melynek olvadáspontja 237—238 C°. 100 Szabadalmi, igénypont: Eljárás ^-helyettesítést tartalmazó diciándiamidek előállítására, melyek képlete RR'N.C(=NH).NH.CN, ahol Rés R' hidrogént vagy helyettesi- 105 tett vagy nem. helyettesített szénhidro-