138954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített diciándiamidek előállítására
138954. 10 15 20 Ismét más foganatosítási mód szerint, íőként ha különleges aminokat használunk, lehetséges és előnyös először a ciánciánamid aminsóját előállítanunk, melyet azután hővel végzett izomerizálással a helyettesített diciánamiddá alakítunk. A reakciót minden egyes amin esetében úgy hajtjuk, végre, hogy 1 mol ciánciánamidet reagáltatunk gyakorlatilag 1 mol aminnal. Nem okvetlen szükséges az amin csupán ekvimolekulás mennyiségének jelenléte a reakciókeverékben, minthogy különleges hőmérsékleti feltételek, oldószer, valamint különleges aminők alkalmazása mellett ezek még eiőnyösebben az ekvimolekulás mennyiséget meghaladó mennyiségben lehetnek jelen. Más körülmények _között azonban szükséges lehet, hogy az amin csupán ekvimolekulás mennyiségben legyen jelen, mert különben többé-kevésbbé az 1,5-di-helyettesített biguianid: melléktermék keletkezik, amelytől azután a kívánt helyettesített, diciándiamidet el kell különítenünk. Bizonyos, adott aminek esetében a reagáló alkatrészeknek azt az arányát, amelly a reakciókeverékben a legmegfelelőbb, próbákkal állapíthatjuk meg. A találmány szerinti eljáráshoz használható aminők, pl. a p-klóranilin, o-to!uidin, p-anizidin, ^-naftilamon, /3-nafti'amin, pbrómanilin, p-jódanilin, 3-metil-4-klóran'ílin, m-klóranilin, m-brómanilin, m-jódanilin, 3-klór-4-met:Janiil! '.n, 3,4-diklóranil : n, 3-klór-4--bróimanilin, 3-klór-4-jódánilin, 3-bróm-4--k'óraniíim, 3,4-dibrómanilin, 3-bróm-4-jódaíiilin, 3-jód-4-klórani 'lin, 3-jód-4-brómianil'n, 3,4-dijódanilln, 3,5-diklórtanilin, 3,4,5-tnklóranilin, 3,5-di lklór-4-brómian:lin, 3,5-diklór-4--jódanun, etilaeiin, n-propilamin, izopropilamin, N-metll-n-propikmin, N-metil-izopropilamin,' dietilamin, N-imeHianilin, piperidim, benzilamjn, n-butilamin, metítamin, izobutilaimin,, diimetikmin és difenilamin. A találmány szerint; termékek hasznos közbülső termékek, értékes vecryi anyagok, különösen gyógyászati hatást mutató.anyagok előállításához, me'yeket pl. az N—a—N—ói -helyettesített biguanidek előállításához az 577.843. sz. brit szabadalom szerinti módon használhatunk. A találmányt az alábbi példák világítják meo- közelebbről anélkül, hopy azt ezekre korlátoznók; a pékiákban a részek súlyrészt jelentenek. 1. példa. 55 10 rész izopropilamin-hidrokloridot és 9 rész ciánciánamid-inátriumsót 40 rész nbutanolhO'Z adunk. A keveréket kavarjuk és 3 Órán át visszafolyiatás mellett forraljuk. ;i() •ÍO 50 Ezután leszűrjük és a szüredéket csökkentett nyomáson desztilláljuk. A vissziamiaradó 60 olajat 150 rész kloroformmal kezeljük,'megszűrjük és a szüredéket desztilláljuk. A ;szilárd maradékot dioxánból kikristályosítjuk és 65—70 C°-on megszárítjuk. A termék NP-izopropll-diciándiamidból áll, melynek 65 o'vasdáspontja 101 C°. 2. példa. Izopropiliamin-ihidroKiorid vizes oldatához, melyet izopropilaminnak 10,6 rész 35,4% -os sósavhoz lassacskán mindaddig 70 való hozzáadásával készítettünk, amíg csak d keverék semleges marad, 9 rész ciánciánamid-nátriumsót adagolunk. A keveréket 110—120 C°-on 3 órán át kavarjuk. Az NMzopropil-diciándiamid a reiakcióelegyből 75 iaz 1. példa szerinti módon különíthető el. 3. példa. 89 rész ciánciánamid-nátriumsónak- 10 súlyszázalékos vizes oldatához 16,4 rész , p-klóranilin-hidrokloridot adunk és a kéve- 80 réket 10 percen át közönséges hőmérsékleten kavarjuk, majd 24 órán át közönséges hőmérsékleten állni haeviuk. A kiváló szilárd terméket leszűrjük, vízzel kimossuk és megszárítjuk. A termék N^p-klórfenil- 85 diciándiarriidből áll. Ha hasonló módon dolgozunk, azonban 16,4 rész p-k'.ór-anilm-hidrok!orid helyett az alábbi aromás aminők alább megiadott mennyiségét használjuk, a megfelelő N1- 90 laril-dxiándiamideket kapjuk, melyek vizes etano'los oldatból való átkrlstályoisítás után az .alább megiadott olvadáspontot mutatják. Amin Rész Olvadáspont C anilin 13 , 196—197 o-toluidin 14,5 131—132 p-anizidin 16 188—189 ß-naftilamin 17,9 241—243 4. példa. Vizes oldathoz, mely ciánciánamid-kalciumsót tartalmaz, melyet úgy állítottunk elő, hogy klórciánt 725 rész 20 súlyszázalékos vizes kalciumciánamid szuszpenzióba 10 C° alatt vezettünk be mindaddig, amíg az elegy Brillant-sárgára már nem lúgos és iá visszamaradó szilárd anyagot leszűrtük, 164 rész . p-klóranilin-hidrokloridot adunk. A keveréket 40—60 C°: ra hevítjük és 3 órán át e hőmérsékleten tartjuk. Az elkülönülő szilárd anyagot leszűrjük és vízzel kimossuk. Az anyagot ügy tisztíthatjuk meg, 100 105 no
