138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
8 138944. A XV vegyület hidrogénezésekor, platinakatalizátor jelenlétében két imidazolidon keveréke kelétkezik. Ennek oka valószínt! leg az, hogy a) a XVI közbülső vegyületei! 5 át 4-ei!kloíhexil-metil- » -oxi-2-i«nidazolldoní (XVII) és b) a XIX vegyületen át 4-cikiohex:il-met;i-2-árnidázol:dont (XXIII) kapunk,' . melyek alkoholban mutatott különböző olvadáspontjuk folytán elkülöníthetők és ez.*. 10 követően ia 280—282 C° oivadáspontú 3--c:kldhexil-3-oxi-1.2-propándiam;n - dihidrokloriddá (XVIII) és a. 306—309 C° olvadáspontú 3-diklohexil-1,2-pr.opánd'amin-dihldrokloriddá (XXIV) hidrolizálhatók. 15 A XV vegyület acetllezése folytán 1,3-diacetil-4-bénzoil-2-imidazolont (XXV) kapunk, amely a hidrogénezés után 1,3-diacetil-4-»-oxlbenzil-2-imidiazolidonná (XXVI) alakul át. Az utóbbit alkálival,- pl. nátrium' 20 hidroxiddal hidrolizáljuk és ílymódon az acetiltől mentes 4- % -oxibenzil-2-i'midazol:dont (XXVII) kapjuk, amelyből savanyú hidrolízis után a 224—225 C° oivadáspontú ' 3-ifenil:-3-ox:i-l,2-propánd'amin-dihidroklorld-25 hoz jutunlk. A XV vegyületnek palládiumkatalizátor jelenlétében végzett Ihidrogénezésével a 4--(vagy 5)-!benzjl-2-iim;dazolon (XIX) is keletkezik, amely acetilezéssel az 1,3-d'acetil-30 -4-i(vagy 5)-benzil-2-imidazolonná (XX) alakul át. Az utóbbi hidroeénezésével a megfelelő ümidazolidonhoz (XXI) jutunk, amelyből az acetilgyököket lúgos hidrolízissel eltávolítjuk, majd ezt követő savanyú hidroH,:'5 z'sseí a 252—254 C° oivadáspontú 3-fen:I-1,2-ipropándiafflin-dihidrokloridhoz , (XXII) jutunk. 11. példa. * 3,76 g- 4-(vagy 5)-benzoil-2-imidazolo'i íO (XV), 3J6 g előhidrogénezett "platinakatalizátor és 120 cm3 ecetsav keverékét 157-2 órán át, 3'/2 légkör túlnyomáson,- közönséges hőmérsékleten hidrogénezzük. A le, szűrt oldatot sziruppá sűrítjük és az ecet-45 sí'vat a maradéknak vízbén való isméte; t felvételével és vákuumbepárlással eltávolíU juk. A maradékot 20 cm3 vízzel elbontiuk, amikor is a 4-ciklohexil-rnetíl-3<-oxi-2-imidazolidon (XXVII) kristáltyait kapjuk; olva-50 dáspont 150—170 C°. 30 cm3 forrásban lévő etanolból való átkristályosítás és jeges fürdőben való hűtés után 203—210 C° oivadáspontú kristályokat kapunk. Etanolból végzett két további átkristályosítás az olva-55 dáspontot 224—226 C°ra emeli. A termék — amelyet vákuumszublimálással (200— 215 C° fürdőhőmérséklet és 0,08 mm nyomás)— tovább tisztíthatunki a XVII képletnek, felei meg. Az első átkristályosítás anyalúgja kb. 60 4 cms -re való bepárlás és 20 cm 3 víz hozzáadása után 147—149 C° olvadáspontú kristályokat ad. 50 cm3 forrásban lévő víz : ben történt átkristályosítással 158—159 C° olvadáspontú, a XXIII 4-ciklohexil-metil-2- 65 -imüdazoilidoinlhoz jutunk., A XVII vegyület 8,50 g-ját 25 cm3 tömény sósavval 5 órán át, visszafolyatás mellett főzzük. Kihűléskor a 3-ciklohexil-3-oxi-1.2--propándiam^n-d'ihiidroklorid (XVIII) kristá • 70 l}ok alakjában kiválik. 10 cm3-re való besű rítéssel és 6 cm2 10 n alkoholos sósavval- • .277—278 C° olvadpspontú másodlagos anyaghoz jutunk. Az anyagnak 10 cm3 90 %!-os metanolban való oldása é! s 10 cm 3 75 H; n alkoholos sósav hozzáadása útján végzi tt átkristályosítás a 282—283 C° olvadáspontú, XVIII termékhez vezet. 1,50 - g 3-cíklohexil-3-oxi-l',2-propándiamin-dihidrokloridnak 3,5 cm3 piridinben 80 való szuszpenzióiához 0,6 cm3 benzoilkloric'ot adunk. Vízfürdőn 5 percig tartó melegítéssel a teljes oldás bekövetkezik. A lehűtött reakcióelegyhez :10 cm3 vizet adunk, amikor olaj válik ki. Ezt elkülönítjük és 8 /> nátriumbikarbon'át-oldattal kimossuk, kr. olajnak kevés alkohollal végzett mosása után a 3-ciklohexi!-3-oxi-l,2-propándiamin-dihidroklorid (XVIII) tribenzoilszármazékának rövid prizmáit kapjuk, amelyekel 90 etanolból átkristályosítunk; az olvadáspont 200,5—201 C°, 12. példa. 8,60 g 4-ciklohexil-metil-2-imidazolidont 25 cm3 tömény sósavval 4 órán át, vissza- !»5 folyatás mellett főzünk. A dihidrokloridoi ugyanúgy különítjük el, mint a XVIII. vegyületet. A termék olvadáspontja 305—308 C°. 20 cm3 metanolban való oldás és 10 cra' ! 10 n alkoholos sósavval való kicsapás útján 100. végzett kristályosítás után a 3-ciklohexü-metil'l- 11,2 - propándiamin - dihldrokloridhoz (XXIV) jutunk, melvnek olvadáspontja 306 - 309 C° (vákuumban). 13. példa. 105 1,35 g 4-(vagy 5)-benzil-2-imidazolon (XIX) es 13,5 cm3 ecetsavanhidrid elegyét Vs órái át, visszafolyatás mellett főzzük, majd sziruppá párol iuk be, melvet ecetsavanhidrid -del visszafolyatás mellett ismét főzünk és no bepárlunk. A maradékot 5 cm3 etanolból kikristályosítjuk, amikor is az l,3-diacetil-4-
