138944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
/ • 138944. 3 . pontja 166,5/—167 C°. 3ü-szoros térfogatú vizuoi vaio atRnstaiyosuassai a tiszta vegyü.ethez jutunk, amelynek olvadáspontja io/ — ioö,o v^" es auneiy viasw.oTMuidi zu.a 5 szinezouest ad. LZÍ a vegyületet. — célszerűen az oxicsoport benzuezese után — hídronzaijuk, majd a diammboi a benzilesoportot ismét leüasitjuk. 10 3u,ö g., imidazolidon, 56 g benzilklorid, '36,o g vízmentes kauumkarbonat. 4,4 g natriumjodid és 2Ü0 cm3 997o-os etanol keveréket kavaróval, visszaíoiyatasra állított hűtővel és széndioxid átaramoitatasára való 15 csövei eilátort, háromnyakú pa.ackban, 215—220 Cü -ra hevített piajíürdón kavarjuk és visszafoi'yatás meuett kezeljük. 5 óra múlva a benziklorid feleslegét gőz-desztillálással kiküszöböljük. A benziieter 20 Ojaj alakjában vauk ki, arheiy gyengén sárga, kristaiyos tömeggé dermed meg. Az utóbbit n natriumhiaroxiddal — nieiyben oldhatatlan —, majd vizzei és acetonnal Kimossuk; az olvadáspont 125—128 C°. A 25 vegyületnek 10-szeres térfogatú etalonból veg&eu atKrista>yosuasa után az l-íneui-4--(3,4-dibenzil-oxifenil)-2-imidazolidont 128 . —i2y,o C" orvaaaspontu, szinteden tűk alai<''jában kapjuk meg. Ez a vegyület nem ad 30 vasklorid-reakciót. A kapott, benzilezett irniidazolidan 3 g-jiának, továbbá — 22 cm3 vízben oldott — 22 g nátrliuimtiidroxldnak és 100 cm- etanol.. nak a keverékét rázás közben, hidrogén 35 légkörben, 48 órán át, 120 C°-on, rozsdamentes acéllal bélelt, nagynyomású autoklávban hevítjük. A gyengén sárgás elegye-30 cm3 vízzel felhígítjuk és nitrogén légkörben, vákuumban, 50 cm3 térfogatra pároi-40 juk be. Az elegyet ezután 4 ízben 50 cm3 , éterrel kivonatoljuk, a kivonatot káliumtiidroxid felett megszárítjuk, 'megszűrjük és bepároljuk. Sárgás olajat' kapunk, amelyet 30 cm3 45 n sósavban feloldunk. A kongóra savanyú oldatot szárazra bepároljuk és a maradékot 25 cm3 metanolban feloldjuk. 100 cm 3 éternek lassacskán való hozzáadása után az i-(3,4-dibenz!ll- oxifen;il)-N'2 -metil -etiléndia-50 min-dihidroklorid színtelen kristályaihoz jutunk, amelyeket acetonnal és éterrel kimosunk; az. olvadáspont 184—185 C°. A 7-szeres térfogatú metanolban való oldás es 50-szeres térfogatú éterből való kiesapás 55 útján végzett átkristályosítás az olvadás-' pontot nem befolyásolja, A só vízben jól oldható, szerves oldószerekben azonban oldhatatlan, vasklorid-reakciót nem ad. 3 g nedves, eíőhidrogénezett, 3%-os paiiádiumszénnek 100 cm3 metanolban vak> 60 szuszpenziójához 4,35 g l-(3,4-dibenzil-oxifen,il)-N2 -metil-etiiéndiamin - dühidrokloridot adunk. A keveréket közönséges hőmérsékleten, légköri nyomáson hidrogénezzük, amikor 2 , mol' hidrogén abszorbeálódik. 1,0 65 cm3 8n etilalkoholos sósav hozzáadása után a katalizátort leszűrjük és a folyadékot nitrogén alatt — melyet előzőleg 6 cm3 méta- . nolban oldottunk — vákuumban bepároljuk. . A keverékhez lassacskán 6 cm3 8n alkoholos 7Q sósavat és 6 cm3 ácetont adunk hozzá, majd az l-(3,4-dioxifenii)-N2 -metil-etiléndiamin-dihidroklorid kivált' kristályait leszűrjük és acetonnal kimossuk. Olvadáspont 201—202 C° (bomlás közben), ,20-szo- 75 ros térfogatú, forrásban levő metanolban való oldással és 10-szeres térfogatú etilalkoholos sósavval való kicsapással végzett át-kiistályos-Uás után a tisztított vegyület olvadáspontja 202—203 C° (bomlás közben). 80 3. p é ld a. 6,6 g a metilamino-propiofenon-hidroklorldnak 150 cm3 vízben vak5, oldatát 5,4 g káiiumcianátnak 150 cm3 vízben való oldatával elegyítjük és 45 percen át, vissza- 85 folyatás mellett főzzük. 41,6 g cm3 n sósav hozzáadása és lehűtés, után a 3,4-dimetil-5-, -fenil-2-imidazolont tűk alakjában kapjuk meg, melyek olvadáspontja vákuumban 261—265 C°. A vegyületet 30-szoros tér- í,0 fogatú, 50%-os etanoliból kristályosíthatjuk át. : . A kapott, benzilezett imidazoDidon 4 g-jávábbá 2,3 g 10%-os palládiumszén-katalizátornak és 80 cm3 ecetsávnak a keverékét 95 légköri nyomáson, közönséges hőmérsékleten hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 21 .Aj ói a alatt 720-cm3 . A szűredék bepárl'ása után kapott maradékot 10 cm3 vízből átkristálycsítjuk; az olvadáspont 144—146'C°. 100 Ismételt kristályosítás után 20-szoros térfogatú vízből az ílykép elkülönített ríyers 3,4-átmetil-5-f sr^l-2-im) idazolidiont '•• tovább tisztíthatjuk, minek folvtán az olvadáspont 145—146., C°-ra emelkedik. 105 4,5 g 3,4-dimetil-5-ifenil-2-im: .diazolidoint . 110 cm3 tömény sósavval keverünk és 14 órán át, 130 C0 -om, autoklávban hevítünk. A maradék 'bepárlása és 50 cm3 etanolból való kristályosítása során 247—249 C° olvadás- no pontú kristályok válnak ki. Az anyalúg bepárlásával egy második kristályosítást érhetünk el 242—244 C° olvadásponttal., 4,97 g nyer's l: -fenil-N 2 -met'l-l,2-pro!pánd ; amin-dihldrokloridot 60 cm3 forrásban lévő me- 115
