138914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására
ß 138Ö14. fői rásban lévő oldatához adjuk. 1 óra múlva a reakcióoldatot lehűtjük, 30—60 CD forráspontú petroléterrel felhígítjuk, majd 95%-os metilaíkohollal és vízzel kimossuk. Megszá-5 rítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék sárgásbarna olaj, az ultraibolya abszorpciós mérés és a Carr-Price meghatározás szerint kb. 10%' A-vitamin-metilétert tartalmaz. 10 Tisztítás végett e nyersterméket , petroléterrel gyengén aktivált aluminiumoszlopban kromatografáljuk. Ekkor alkohol hozzáadása után a kromatogramm kvarclámpa fényében . zöldesen fluoreszkáló f őrétegének 15 eluátumaként A-vitamin-metiléter-készítményt kapunk, amely 80—90C°-on, 10-4 mm Hg-oszlop nyomás mellett desztillál és biológiailag igen hatásos. 5. példa. 20 3,2 súlyrész l-metoxi-3,7-dimetil-7-oxi-9-(2',6',6'-trimetil-ciklohexén-(r)-il(-nonatrién-(2, 5, 8)-at 20 térfogatrész piridinben és 10 térfogatrész kloroformban feloldunk és ka• várás és jéghűtés közben 1 óra leforgása 25 alatt 1,5 súlyrész benzoilkloridnak 10 térfogatrész kloroformban való oldatával elbontjuk. A sárga oldat hőmérsékletét 12 óra leforgása alatt közönséges hőmérsékletig emeljük, majd 30—60 C°-on forráspontú 30 petroléterrel fclhigítjuk, jéggel lehűtjük, bikarbonátoldattal, híg kénsavval és vízzel kimoss'uk, megszárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A sárgásbarna maradékot a 4. példa adatai szerint harmadrendű kálium-35 aliláttal harmadrendű amilalkoholban kezeljük. 5—10% A-vitamin-metilétert tartalmazó nyerstermékhez jutunk, amelyet a 4. példa szerinti módon megtisztíthatunk. Benzoilklorid helyett e példában az egyenértékű 40 mennyiségű acetilkloridot.js használhatjuk. Ez esetben az Avitamin-metilétert azonos kitermelésben kapjuk. Szabadalmi igénypontok: i. Eljárás pentaének előállítására, azzal jel-45 lemezve, hogy ß-jonont , l-oxi-3-metil-hexén-(2)-in-(5)-tel, illetve ennek éterével vagy eszterévei 'Grignard-féle reakció segítségével kondenzálunk, a kapott kondenzálási termék, hármaskötésérc 50 1 mol hidrogént kapcsolunk, az így kapott tetraént allilátrendczésnek vetjük alá és vizet.illetve savat hasítunk le. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy ß- jonont 1 -oxi-3-metil-hexén-(2)-in-(5)tel, illetve ennek éterével Grignard-féle reakció segítségével kondenzálunk, a kapott kondenzálási termék hármaskötésére 1 mol hidrogént kapcsolunk, az így kapott l;,7-dioxi-3,7-dimetil-9-(2'), 6]',6'trimetil-ciklohexéni - (1') - il(-nonatrién-). 2,5,8)-on, illetve ennek acilálószer behatásával — célszereűn oldószer jelenlétében — átrendezést hajtunk végre és savat Jiasítunk le. Az 1—2. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a részleges hidrogénhezéssel keletkezett l,7-dioxi-3,7-dimetil-9-(2, 6'6'-trimetil-ciklohexén-(r)(-il(-nonátrién-2,5,8)-on, illetve ennek éterén acilálószer behatásával —• célszerűen oldószer jelenlétében — átrendezést hajtunk végre és savat hasítunk le. Az 1—3. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy szerves acilálószerrel eszterezünk és a kapott észterből . harmadrendű káliumamiláttal való főzéssel savat hasítunk le. Az 1—4. igénypont bármelyike szerinti djárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a részleges hídrogénezéssel keletkezett 1,7-dioxi-3,7-dimetil-9-(2\S', 6'-trimetil - ciklohexén-(l))-ií(-nonatrién --(2,5,8)-nak, illetve éterének zsírsavanhidrinben való oldatát gyengén lúgos szerek jelenlétében 130 C°-ot meghaladó hőmérsékletre hevítjük. Az 1—5. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy ß-jonont l-metoxi-3-metil-hexén-(2)-in-(5)-tel Grignard-féle reakció segítségével kondenzálunk, a kapott kondenzálási termék hármaskötésére katalízises hídrogénezéssel, palládium-báriumszulfát katalizátor használata mellett 1 mol hidrogént kapcsolunk, a keletkezett l-metoxi-3,7-dimetil-7-oxi-9-- (2',6',6':trimetil-ciklohexén-(r)-il(-nonatrién-(2, 5, 8)-at ecetsavanhidriddel káliumacetát jelenlétében főzzük, majd harmadrendű káliumamiláttal amilalkoholban hevítjük. Az 1—6. igénypont bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyhez antioxidánsokat adunk. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra Irodalmi és Lapkiadóvállalat, Nyomdai Rt., Budapest, V.,' Honvéd-iitca 10. Felelős nyomdavezető: Nedeczky László igazgató.
