138890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan helyettesített 9,10-dihidroantracén-származékok előállítására
1388Ö©. 3 ződés befejezéséig visszafolyatás közben forrásban tartjuk. A bázis elkülönítése a fent leírt módon történik. Ugyancsak 9-béta-dimetil-aminoetil-9,10-5 -dihidro-aritracént kapunk, ha 10 í'ész porított nátriumot 10 rész benzolban, valamint 36 rész 9,10-dihidro-antracént 24 rész klói -. benzolban együttesen 15 óra hosszat kb. 40 C°-on kavarunk, ezután 24 rész béta-10 -dimetil-amino-etilklbridot adunk hozzá és 2 ói'a hosszat visszaíolyatva forraljuk. Lehűlés után először óvatosan alkohollal, majd vízzel hozzuk össze, hígított sósavval kirázzuk és a vizes sósavas kivonatból a bá-15 ziist a szokott módon elkülönítjük és tisztítjuk. Ha a szabad bázist az etilbromid fölösleggel zárt edényben 80—90 C°-on elkeverjük, jól kristályosodó kváterner sót kapunk, 20 mefly vízben könnyen és közömbös reakcióval oldódik. . Ha a kapott bázis 25,1 részénekéteres , oldatát 14,2 rész metiljodiddail hozzuk össze és ezt néhány óráig állni hagyjuk, akkor az 25, éterben oldhatatlan, kváterner só majdnem kvantitative keletkezik. Ha ezt leszűr'jük és forró vízben átkristályosítjuk, előnyösen néhány csepp tioszulfátoldatot adva hozzá, akkor á terméket színtelen kristályoik laiiak-30 jában nyerjük, mely vízben tisztán és közömbös reakcióval oldódik, és 115—120 C°-on bomlással olvad. -Vízben oldható aminoxidöt kapunk, ha a szabad bázis acetonos oldatát oxidálószei'-35 rel, pl hidrogén-szuperoxiddal addig kezeljük, amíg bepárolt próbája vízben tisztán nem oldódik.' 2. p é 1 d a. Dinátrium-dihidro-antracénl éter'es JSZUSZ-40 penziójához — melyet Schllenk szerint (B. 47, 479 [1914]) úgy nyertünk, hogy 15 rész antracent 10 rész porított nátriummal -800 rész absz. éterben összeráztunk — kavarás közben 10 rész béta-dimetil-amino-etilklo-45 ridnak 100 rész benzolban felvett oldatát csöpögtetjük hozzá, mimellett egyidejűleg az éteú desztilláljuk; ezután még néhány . óra hosszat visszafolyatva főzzük, lehűlni hagyjuk, majd további erélyes kavarás köz-5o ben alkoholt csöpögtetünk hozzá, amikor is a fémes nátriumföHösleg hatástalanná válik; a terméket ezután vízre öntjük. A keletkezett vizes nátronlúgot leválasztjuk és a • fennmaradt benzololdatból a 9-béta-dimetil-55 -amn(oeti!-9,10-dihidro-antracént a szokott módon ásványsavas vizes oldaton át elkülönítjük, Valiamivel jobb termelési hányadot kapunk, ha Schlenk szerint (Annalen der Chemie, 463. kötet, 142. és 144. old [192ÖJ) 60 dinátrium-dihidr'o-anitracén és antracén keverékéből indulunk ki. -3. p é 1 d a. Az 1. példa szerint 36 rész 9,10-dihidroantracént csereboimilás útján a mononatrium 65 vegyületté alakítjuk áf és a reakciókeverékhez béta-dimetil-amino-etanollal képzett p-t0luol-szulfonsav-eszterébőlI. 49 részt adunk; csatlakozóan forrásban levő vízíürdon a cserebomlás befejezéséig kavarunk és 70 a terméket szokásos módon feldolgozzuk. A 9-béta-dimetil-amino-etil-9,r0-dihidro - antra, cent színtelen olaj alakjában kapjuk,, melynek forráspontja 0,2 mm Hg nyomáson 140—142 C°. • , 75 4. p é 1 d a. A dihidroiantracénmonolitium vegyületének (melyet dihidroantracénből 'és butilllthiumból állítunk elő) 38 részéből 150 rész toluolban képzett szuszpenziójához (kavarás 80 közben 40—50 C°-o« lassankint , 25 rész bétá-dimetÜ-amino-propilkloridot adunk és az elegyet csatlakozóan 8 órán át 100—110 C°-on kavarjuk. A szokásos feldolgozás után kapjuk a 9-béta-d:metil.-airn:no-propil- 85 -9, 10-dihidro-antracéht, mely könnyű viszkozitású, színtelen olaj; forr. p. 0,1 mm Hg nyomáson 134—136 C°. A nyert bázisok könnyen oldódnak hígított savakban, mint brómhidrogénsavhan, 90 kénsavban, foszforsavban, ecetsavban és hasonló saviakban, melyeket gyógyászati célokra alkalmazott sók előállításához ia szokásos módon használnak fel. Szabadalmi igénypontok: 95 1. Eljárás bázisosan helyettesített 9,10-dihidro-antnacénszármazékok előállítására,» «melyek általános képlete y\/CHa \/v I R—Am mely képletben R-Am egyenlő béta-di- íoo metil-aimino-etil, béta-dimetil-arnino-n,-propil- va'gy béta-dimetil- am ino-iz opropllma r a d ék -kai,
