138889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2,4-diamino-1,3,5-triazin előállítására
2 '• 138889. Journal" für praktische Chemie (2), 33. kötet, 293. old. (1886). A 2,4-di-(monometil-amino)-1,3,5-triazin hideg vízben nehezen, forró vízben viszont 5 jól oldódik; szervetlen és. szerves savakkal, mint sósavval, kénsavval, foszforsavval v gy borostyánsavval, jól 'kristályosodó, vízben oldódó sókat ad. Gyenge szerves savakkal, 'pl. acetátokkal képzett sók köny-10 nyen hidrolizálhatók. A találmány szerint előállítható 2,4-di(monometil-amino)-*l,3,5-triazint mint közbenső terméket alkalmazhatjuk új értékes készítmények előállításához vagy a szabad 15 bázis vagy sói alakjában használhatjuk gyógyászati célokra. A következő példákban, melyekkel a találmányt ismertetjük, részeken mindig súlyrészeket értünk. 20 1. példa. 181 rész finomra porított, savanyú 1, 5-dimetil-biguanid-szulfátot 800 rész dioxánban szus^pendálunk, erős kavarás és nitrogén átvezetése közben 252 rész báriumhklroxid-25 dal (Ba/0H/2 .8H20) összehozzuk és 8 óra hosszat 50—60 C°~on tartjuk. Miután az elegy szobahőmérsékletre lehűlt, 60 rész etilformiátot adunk hozzá. Csatlakozóan 2 óra hosszat 60—70 C°-on tartjuk. Azután 30 báriumszulfátról leszívunk és az oldószer desztillálása után a szűredékből kapjuk a 2,4 - d!i - (morfoméul - amino)- 1,3,5 - iriazint, mely vízből színtelen, csillogó tűk alakjában kristályosodik ki; olv. p. 204 C°; 34 C°-os 35 vízben 1,5%-ban közömbös reakcióval oldható. Ugyanezt a terméket kapjuk, ha 23 rész savanyú 1,5-dimetil-biguanld-szulfátot és 14 rész nátriumformiátot jól elkeverve 40 1—2 óra hosszat 150 C°-on, majd a keletkezett olvadékot még rövid ideig 200 C°-on tartjuk. Lehűlés után az olvadékot pontjuk, hígított sósavban oldjuk, tömény nátronlúggal alkáíiásra állítjuk és a leválasztott 45 2,4-di-(monometil-arnäno)-il,3,5-!iriäzmt forrásban levő vízből átkristályosítjuk. 2. példa. Formoguanamin előállításával analog módon (lásd: Berichte der Deutschen Che-50 mischen Gesellschaft, 25. kötet, 539. old.) a 2,4-di-(monometil-a!mino)-l,3,5-triazint a következőképen is előállíthatjuk: 34 rész sósavas 1,5-dimetilbiguanidra jéghűtés mellett 56.5 rész 10 %-os alkoholos kálilúgot öntünk 55 és további kavarás és hűtés közben 24 rész kloroformot csepegtetünk hozzá. 48 óra után 300 rész vízzel hígítjuk, a fel nem oldott termékről leszívunk és metanolból vagy forrásban levő vízből átkristályosítunk. A 2,4-di-(monometil-amino)-l,;>,5-tria- 60 zint kapjuk; olv. p. 204 C°. 3. példa. 91 rész savanyú 1,5-dimetil-biguanid-szulfátnak 240 rész etilalkoholban képzett szuszpenziójához kavarás és nitrogénnak 65 50 C°-on történő átvezetése mellett olyan alkoholátoldatát folyatunk hozzá, melyet 18,4 rész nátriumból és 200 rész etilalkoholból kaptunk, majd fél óra hosszat tovább kavarunk. Miután a keverék szobahőmér- 70 sékletre lehűlt, 30 rész etilformiátot adunk hozzá.- A reakció befejezése után a keveréket még félóra hosszat 60—70 C°-on kavarjuk, lehűlni hagyjuk és leszivatjuk. A képződött 2,4-di-(monometil-amino)l,3,5-tria- 75 zin főmennyiségét úgy nyerjük, hogy a leszívási terméket forró vízből átkristályosítjuk; a maradék alkoholos szűredékben található és úgy különíthető el kémiailag tiszta formában, hogy az oldatot kis térfo- 80 gátra hozzuk és a kivált nyersterméket át -kristályosítjuk. Ugyanezt a terméket kapjuk ha az etilformiátot 33 rész formamidin-hidrokloriddal helyettesítjük és a reakcióterméket 9,6 rósz 85 nátriumnak 120 rész etilalkoholban képzett oldatával hozzuk össze; ezt a nátriumalkoholátmennyiséget már az eljárás kezdetekor alkalmazhatjuk, amennyiben a nátrium eredeti mennyiségét 28 részre növeljük. 90 4. példa. 17,3 rész 2,4-di-(monornetil-amino)-6-•klór-l,3,5-triazinra — melyet ciiánurklorlidnak és metilamlnnak tokióiban képzett oldatából kaptunk (lásd Klason, J. pr. Ch. (2), 95 33, 293 [1886]) — 72 rész jódhidrogénsavat (d= 1,96) söntünk és 14 rész foszfóniuirw jodid hozzáadása után az elegyet szobahőmérsékleten 5 óra hosszat jól kavarjuk. A reakcióterméket vízre öntjük, tömény íoo nátronlúggal erősen alkálisra állítjuk, a kiváló 2,4-di-(monometil-arnino)-l,3,5-triazinról leszívunk és a maradékot forró vízből átkristályosítjuk. Színtelen, csillogó kristályokat kapunk; olv. pont 204 C°, melyek iö5 azonosak a 3. példa szerint előállított termékkel. 17,35 g jól szárított és finomra porított 2,4-di-(monomefií)-aminoi -6-kloro-l,3,5-triazint 2,8 g kalciumoxiddal jól elkeverünk, no 200 cm3 dioxánban feliszapolunk és Pd-CaC03-katalizátor jelenlétében 25—30 C°-on végzett rázás mellett hidrogént vezetünk bele, míg a keverék kb. 2,24 liter hid-i
