138885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, alfa-di-(aminofenil)-béta, béta, béta-triklóretánok acilált származékainak előállítására
2 138885. -karbonsav, ífenantrén-9-karbonsav, stb.; íenilécetsav, tolil-, x'ililecetsavak, lalfa-alkilfenilecetsaviak, difenilecetsavak, o-, in-, p-klórfenilecetsavak, hidrofahéjsavak, 3,4-5 -dimetilhidroifahéjsav, alfa- és béta-metilbidroíahéjsav, ibéta-fenilihidroíahéjsav, 4-- klór hidrio f ahé jisia v-, gaimma-fenilvajsav, delta-f enilvalériánsav, 1 -fenil-cikloalkil-1 -karbonsavak, hexahidrodifenilecetsav, stb.; fa-10 héjsav, p-inetiMtalhéjsav, 3,4-dírneti'lifia'héjsav, alfa- és béta-fenírífahéjsav, béta-metilfahéjsav, o-, ím-, p-klórfahéjsavak, 3,4-diklórfahéjsav, p-klór-alfa-toliillfahéjsiav, stb.; mandullasav, p-klórinandula-sav, et'léter-15 mandulasav, benzilsav, stb.; fenoxiecetsav, o-, m-, p-krezoxiecetsaviak, o-, m-, p-klóríenox iece ts a vialk, alfa -íen o xi -pr op'Jo nea v, alfa-(4-amilfenoxi)-propionsav, stb.; a vajsav, izovajsav, valénánsaviak, 4-fenoxiben-20 zoesav, stb., megfelelő származékai, arilinerkaptozsírsavak, stb.; pironyálsav, íurilakrilsav, nikotimsav, pikolinsav, 6-k!órpiridin-3-karbonsiav, 6-imetil-rnerkapto-piridin-3--karbonsav, béta-tiazolkarbonsav, 5-metil-2b izoxazol-3-kiarbonsav, 2-metilbenztiazol-7-kiarbonsav, 2-, fenil-kinolin-4-karbonsav, és így tovább. Az acilálás elvégzéséhez a szokásos eljárásokat használhatjuk. Először -is a megha-30 tározóit karbonsav anhidridjei1 , észterei, savhalogenidjei, stb. reakcióképes funkoionálls származékait használhatjuk iaz aciláláshoz, esetleg kondenzáló-szerek jelenlétében. El kell kerülni azonban azt, hogy a 35 reakciót erősen lúgos környezetben hajtsuk végre, különösen, ha cserebomlás elérése végett az elegy hevítésére van szükség. Ahelyett, hogy lalfa.aMa-di-ifiamlnotfcinilY-'béta, béta.béta-triklóretánokból iindulnánk ki, vá-40 laszthatjuk az a1fia.ialfa-dij (nitrofeni'l)-béta, béta.béta-triklöretánokiat is. Aciláló feltételek mellett, redukció útján, ezek Is az alfa. ialfa-di-iamr.nofeni^-béta.héta.bétig-triklóretánok aciilszármazékait szolgáltatják. 45 A kiindulási anyagokként használt vegyületek előállítása az alfa,ialfa-difenil-béta,béta, béta-triklóretán nitrálásával és a nyert nitrovegyiületek redukálásával történik, amint azt más szabadalmainkban ismertet-50 tük. A találmány szerint előállítható alfa.alfa-d!i-(acl ilamindfen:l)-béta,béta,bé : ta-triklóretá• nok az iparilag értékes vegyületeik új osztályát jetentik. Molekulájuk a difenilmetán-55 szerkezetben részint a triklónmetilcsoportot . egyesíti, amely a lipo id oldhatóságot kedvezően befolyásolja; részint az laminocsoportok aciilálva vannak, amelyek pedig egyébként magukban véve a Jipoidoldíhatóság ellen fejtenek ki hatást, úgyhogy az aciláló- 60 összetevő minősége szerint a lipoidoldhatóságot niagy határok közt módosíthatjuk. E vegyületeknek valószínűleg érdekes élettani hatásuk van. A molekulát további helyettesítéssel, így 65 nitrálással, szulfálással, kondenzáló reakciókkal, stb. módosíthatjuk. Az új vegyületek ennélfogva az organo-kémlali iparnak textilsegédszerek, képlékenyítők, lágyítószerek, orvosságok, festőanyagok, stb. 70 előállításával foglalkozó részében új vegyületek gyártásához közbenső termékekként nyerhetnek alkalmazást. . A találmányt az alábbi példákkal behatóbban ismertetjük. A részeken súlyrészeket 75 kell érteni. Az olvadási pontok korrigáltak. 1. p é Ida. 31,5 rész alfia,alifia-di-i(p-aininofenil)-béta, béta.béta-triklóretánt 30 C°-on kavarás közben 200 rész acetanhidridbe vilszünk be ős 80 a reakció ellanyhulása után 2 óra hosszat 40 C°-on melegítjük. Lehűlés után a kivált kristálypépet a fölös mennyiségű acetianhidridrő! leszűrjük és a terméket nitrobenzolban átkristályiosítjuik. Az alfa,alfa-di-! (p- g5 -aoetaminofeni!)- bétia,íbéta,béta - triiklóretán 275 C°-on bomlás közben olvad. A legtöbb oldószerben nehezen oldódik. Az acilálást éppen olyan jól keténnel is végezhetjük. 90 Ugyanezt a vegyületet aJfa,alfa-di-(p-nitro; fenil)-béta,béta,béta-triklöretánnak ecetsavanhidrid jelenlétében végzett redukciójával is előállíthatjuk. 2. péld a. 95 31,5 rész a!lfa,alfa-dli4p-aminofen<il)-béta, béta,béta-triklóretánt 100 rész abszolút piridinben oldunk, majd a hőmérsékletet jeges vízzel 0—5 C° között tartjuk és az oldatba kavarás közben 16,0 rész acetilklo- 1°° ridot csepegtetünk. Miután az oldatot 20 C°-on 2 óra hosszat állni hagytuk, jeges vízzel 'hígítjuk és iá kikristályosodott termékről leszívunk. Az a!lfa,alfa-di-(p-acetaminoíenil)-béta,béta,;béta-trtiklóretá:n jég- 105 ecetből lemezeoskékben kristályosodik ki, melyek bomlás közben 275 C°-on olvadnak. A 2. példában ismertetett módon állítjuk elő az alábbi ,aífa,alfa-di-i(p-aciliaiminoíenil)-bétia,béta,béta-triklóretánokat. 110
