138831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1, 5-helyettesítésű biguanidok előállítására

2 138831. sonló, csupán a szabad bázis helyett helyettesített biguanidsó keletkezik. A só jelenléte gyakran megkönnyíti a helyettesített biguanid elválasztását, mert a szabad bázi-5 sok gyakran nem könnyen kristályosíthatok és/vagy ,1'epárolhatók. A találmány szerinti vegyületek előállításánál használható primer és szekunder aminők alifásak, aromásak vagy heterocikliku-10 sak és telítettek vagy telítetlenek lehetnek. Ezek az laminolk a szerves gyökökben a reaktív amincsoporton kívül egyéb behelyettesítéseket tartalmazhatnak. A találmány szerinti reakcióhoz az alábbi aminők hasz-15 nálbatók: Alifás aminők. metilamki, dimetilamin, etilamin, dietilamin, propilamin, dipropilamin, izopropilamin, diizopropilamin, butilamin, ' dibutillamin, 20 hexilamin, dihexilamin, 2-etilhexilamin, di-2--etilhexiliamin, oktilamin, dioktilamin, dodecilamin, didodecilamin, oktadecilamin, dioktadecilamin, allilamin, diallüamin, oktiadecenilamin, beta-szulfoetilamin, gamm,a-szulfo-25 propila>miní, etiléndiamín, propiléndiiamin, tetrametiténdiamin, hexametiléndiamin, de. kametiléndiamin, dietiléntriamin, trietiléntetramin, tetraetilénpentamin, ciklohexilamin, diciklohexilamin, ciklopentilamin, benzil-30 amin, dibenzilamin, beta-feniletilamin, naftilmietilamira, glicin, beta-alanin, aminovajsav. Aromás aminők. anilin, gamma-naftilamin, beta-naftilamin, 35 o-aminodifenil, szulfanilsav, szulfanilamid, 2-szulfanilamidopirimidin, szulfanilgutanidin, 2-szulfanilamidopirazin, 2-szulfanilamidopiridin, 2-szulfaniliamidotiazol, aminonaftalinszulfonsav, aminototuolszulfonsav, amino-40 fenolok, aminonaftolok, metilaminofenolok, aminotiofenoílok, toluidioek, xilidinek, metilnaftilaminok, aminoetilbenzolok, feniléndiaminok, naftiléndiaminok, aminobenzoésavak', etilamirtobenzoátok, amjinobenz(3) 45 Rí R, amidbk, feniilglicinek, arninofenilglicinek, aminobenzaldehidek, etilanilin, metilanilin, klóranilinok, brómanilinok, nitroanilinok, anizidinek, diaminofenolok, diaminonaftolok, diaminodifenilmetánok. Héterocklikus aminők. Rí E, N - H 50 55 60 Piperidin, aminopiridin, morfolin, tiomorfolin,, pirrolin, pirrolidin, piperazin, amino-1,2--diiazol, amino-1,3-diazol, amino-l,2,3-triazol, ardino-l,2,4-triazol, furfurilamin. A fenti aminők és sóik típusai azon aminoknak, amelyek l-helyettesítésű-3-ciánguanidinnel reagálva helyettesített biguanidokat alkotnak. A fölsorolt aminokba különféle szerves gyökök, csoportok vagy elemek helyettesíthetők, amennyiben nem gátolják a reakciót a helyettesített 3-ciánguanidinokkal. A fenti felsorolás is tartalmaz ily helyettesítéseket. A találmány szerinti reakció oldószer és/' 65 vagy higítószer jelenlétében vagy enélkül mehet végbe, avagy a reagenseknek összeolvasztásával. A reakció rendesen 80 és 150 C° között folyik le, azonban célszerűen 90 és 130 C° között hajtjuk végre. 70 Ha a reakció aminforrása gyanánt aminsó szolgál, úgy célszerűen a közönségeseket, pl. kloridokat, szulfátokat, vagy acetátokat használunk. Azonban megfelel bármely só, amelyből az amin felszabadítható. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagul használható l-helyettesítésű-3-ciánguanidinek úgy állíthatók elő, hogy 75 képletű amint (ahol Rí és R2

a

fent megadott 80 jelentésű) reakcióba hozunk diciánimiddel. A'z álltalános reakciót a "3" egyenlet szemlélteti, amelyben az R-ek ugyancsak a fenti jelentésűek. Rt

NHH N—H+NC—N—CNN—C—N—CN R, 85 Az l-helyettesítéfcű-3-ci}ánguanidM'ieket úgy is állíthatjuk elő, hogy egy primer vagy szekunder aminsót hozunk reakcióba diciánimidsóval. Ezen anyagok reakciója folyamán szervetlen só és a szabad amin, vala- kezőkénlt folyik le: mint a szabad diciánimid keletkezik, amelyek 90 a "3" egyenlet szrint reagálnak egymással. A fentemlített aminsók és diciánimidsók reakciója a "4" egyenlet értelmében követ-