138826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-/2, 3-dihidroxi-2-propenilidén/-aminobenzoésavamidok előállítására
2 Í38S26. A reakciót tág hőmérsékleti határok között pl. 2—3 C°-tól 80 O-ig vagy ennél magasabbra terjedő hőmérsékleti határok között hajthatjuk végre és az rendesen 1—2 5 órától 36 óráig terjedő időn belül fejeződhetik be, noha többnyire néhány perc alatt folyik le. A reakcióoldatok hűtése a termék leválását elősegíti. Az alábbi példák nem jelentenek korlátoló zást, mert az eljárás részleteit és feltételeit a találmány lényegének érintése nélkül változtathatjuk. 1. példa.. 25 cm3 50—60 C° hőmérsékletű vízhez 15 0.2 g reduktont adunk és a hőmérsékletet mintegy 15 percig fentartjuk. Szobahőmérsékletre hűtés után három csepp sósavat, majdpeJ ig 0.5 g p-arninobenzoilglutámsavat adunk hozzá. Az oldatot 10 percig keverjük 20 és hűtőbe helyezzük, ahol lassan olaj válik ki. Néhány heti pihentetés után az olaj vörös szilárd testté dermed. Ezt leszűrjük, metanollal és éterrel mossuk, majdpedig megszárítjuk. Meleg vízben igen kevéssé 25 oldódik, e lenben meleg etiiénglikolban oldódik, de a legtöbb szerves oldószerben oldhatatlan. A vegyület bomlás közben 190—195 C°-nái olvad. A termék N-(3,3-dihidroxi-2-propeniIidén) - p - aminobenzoil-30 glutámsav elegendő tiszta, hogy kiindulási anyagul legyen használható. '2. -példa. 5 g reduktont mintegy 60 C° hőmérsékletű 100 cm3 vízben oldunk és 15 perc után 35 szobahőmérsékletre hűtjük az oldatot. Ez utóbbit 16 g dietil-p-aminobenzoilglútamát, 7 cm3 tömény sósav 1600 cm 3 víz és 100 cm 3 etanol keverékéhez adjuk. A keveréket szobahőmérsékleten néhány óra hosszáig 40 erélyesen keverjük és éjjelen át hűtőszekrényben pihentetjük. A leváló csapadékot leszűrjük, egyszer éterrel mossuk és megszárítjuk. 16.7 g dietil-N-(2,3-dihidroxi-2-propenilidén) -p-aminobenzoil glutamátot 45 kapunk. A vegyület vízben és petroleum -éterben oldhatatlan, éterben kissé oldódik, meleg etilénglokilban oldható és jól oldható hideg etanolban vagy kloroformban. A kloroformból és petroleuméterből kikristályosí-50 tott termékek sárga és 119—123 C°~nál bomlás közben megömlik. 8. példa. Az előbbi példát úgy ismételjük meg, hogy a dietil-p-aminobenzoiiglutamátot eta-65 nolban oldjuk és azután lassan adjuk hozzá a redükton vizes oldatához ahelyett, hogy az összes reaktansokat egyszerre adnók hozzá. A termék ugyanaz és a hozadék majdnem ugyanakkora, mint a 2. példánál. 4. példa. ^ 60 5 g reduktont 15 percig oldunk 100 cm3 , mintegy 60 C° hőmérsékletű vízben, majdpedig szobahőmérsékletre hűtjük le az oldatot. Ezt 16 g 'dietil-p-aminobenzoiiglutamát, 7 cm3 ecetsav és 1600 cm 3 víz ke véré- 65 kéhez adjuk. A keveréket szobahőmérsékleten néhány óra hosszáig erősen kavarjuk és éjjelen át hűtőszekrénybe helyezzük. A leváló csapadékot leszűrjük, éterrel egyszer mossuk és megszárítjuk. A termék elegendő ?0 tisztaságú, hogy más vegyi reakcióhoz kiindulási anyagul használjuk. 5. példa. 0.28 g reduktont 30 cm3 vízben oldunk és dépolimerizálás végett 15 percig 60 C°-ra 75 hevítjük. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és 3 csepp tömény sósavat adunk hozzá. Ezután 0.35 g p-aminobenzamidot adagolunk és az ofdíatot 20 percig erősen keverjük. 1 órai pihentetés után szurürik 80 és a csapadékot vízzel' metanollal és éterrel kimosás után megszárítjuk. 0.48 g vagyis 91o/o narancsszínű kristályos terméket kapunk. A termék me 1 eg etanolban igen kevéssé 85 oldódik, ellenben meleg vízben és meleg etiiénglikolban oldható. Benzolban, kloroformban és éterben oldhatatlan. 200 C°-riál lassan bomlik, megömfés nélkül. 'Tisztítás nélkül használható más reakciók kiindulási 90 anyaga gyanánt. •• . 6. példa, ^ Az 5. példa szerint dolgozunk, de 0.3 g reduktont és 0.6 g N-(p-aminobenzoil) gH-cint használunk. 0.77 g vagyis 94o/o narancs- 95 színű terméket kapunk. Ez mélqg etiiénglikolban gyengén oldható, igen .kevéssé oldható meleg vízben és oldhatatlan a legtöbb szerves oldószerben. 220 C°-nál megömlés nélkül bomlik. A termék N-(2,3-dihidroxi- 100 2-propeniIidén) -p-aminobenzoilglicil1 . 7. példa. A reakciót az 5. példa szerint hajtjuk végre, azonban 0.2 g reduktont és 0.6 g etil-N-(p-aminobenzoiI) glicinátot haszna- 105 lünk. 0.58 g vagyis 74o/o narancssárga kristályos terméket kapunk. A terméket etanolból kétszer kikristályosítjuk. Norjt eineve-
