138816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid oxi-ketonok és származékaik előállítására
2 138816. 24 órán keresztül folytatjuk és az eltávozott oldószermennyiségeket időközönként abs. izopropilalkohollal pótoljuk. Ezután vákuumban az izopropilalkohol főtömegét le-3 desztilláljuk, a maradékot benzolban feloldjuk és 50 cm3 , majd 30 cm 3 , majd megint 30 cm3 normál nátronlúg oldattal az aluminium vegyületeket kimossuk. A benzolos oldatot vízzel közömbösre kimossuk és bepá-10 roljuk. Kb. 0.8 g fehér kristálytömeget nyerünk, mely előzetes zsugorodás után 110° körül olvad. Abs. metilalkoholból átkristá- • lyosítva az olvadáspont 123—124°-ra emelkedik. A specifikus forgató képesség ben-15 zolban (a)D — -160° körül. A termék tesztoszteron tio-enoletiléter. Ha ebből a termékből tesztoszteront akarunk készíteni, a merkapto-csoportot lehasítjuk. Ezt pl. a következőképen végezhet-20 jük: 0.27 g-ot a fenti termékből 25 cms alkohollal és 5 cm3 10%-os sósavval 2 óráig forraljuk. Ezután vízbe öntjük, kiéterezzük. Az éteres oldatot híg nátriumkarbonát ol-25 dattal, majd vízzel — semlegesre — mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. Szép kristályos maradékot nyerünk, melyet 1 cm3 ecetéterből átkristályosítunk. A kristályokat behűtés után szűrjük. 30 Közel elméleti termeléssel tesztoszteront nyertünk. O. p. 151°. Fajlagos forgató képesség abs. alkoholban (a)D = +108—110°. Ha tesztoszteron t'io-enolétert acilezünk pl. jégecettel, amelyben egy kevés vizes só-35 sav, pl. 2 cm3 jégecetre 1-2 csepp tömény sósav van, úgy közvetlenül eljutunk a tesztoszteron acetátjához. De végezhetjük az acilálást vízmentes közegben is, így pi. piridines oldatban ecetsavanhidriddel, vagy 40 acetilkloriddal, amikor a tesztoszteron-tioenoléter acetátjához jutunk. A fentebbi munkamódnál az izopropilalkohol helyett használhatunk más szekundér alkoholokat is, mint pl. szekundér bu-Itilalkoholt. 50 Ha a fentebbi kísérleteknél androszténdionnak a 3-dietil-merkaptoljából indulunk ki, akkor a megfelelő dihidrotesztoszteron szártfnazékokhoz, ill. dihidrotesztoszteronhoz jutunk. Használhatjuk azonban kiindu- 55 läsi anyagként a progeszteronnak a megfelelő kénszármazékait is. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szteroid oxi-ketonok és származékaik előállítására, azzal jellemezve, 60 hogy szteroid diketonok" mono-tio-enolétereit, vagy mono-merkaptoljait redukáló szerek behatásának vetjük alá és esetleg a nyert terméket savanyú hidrolizáló behatásnak, vagy acilező és hidrolizáló behatásnak vetjük alá. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítás:, módja, azzal jellemezve, hogy a redukálást szekundér alkoholokkal, valamely aluminium-'alkoholát katalizátor jelenlétében, végezzük. 3. A 2. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szekundér alkohol gyanánt izopropilalkoholt vagy szekundér butilalkoholt alkalmazunk. • 75 4. Az 1.—3. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szteroid keton tio-enoléter gyanánt az androsztendionnak a 3-tio-enoléterét, pl. tio-etiléterét használjuk és esetleg a nyert 17- 80 oxi-androsztenon tio-enoléterét savanyú hidrolizáló szerek, vagy savanyú acilező és hidrolizáló szerek behatásának vetjük alá. 65 70 Felelős kiadó: dr. Sályl István szabadalmi biró. Szikra Irodalmi és Lapkiadó vállalat, Nyomdai Rt., Budapest, V., Honvéd-utca 10. Felelős nyomdavezető: Nedecz'ky László igazgató.
