138816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid oxi-ketonok és származékaik előállítására

Megjelent 1948. évi október hó 15-ón. MAGYAR SZABADALMI BIEŐSÁ6 SZABADALMI LEÍRÁS 138816. SZÁM. lV/h/3. (IV/h/1.) OSZTÁLY. — C-5457. ALAPSZÁM. Eljárás szteroid oxi-ketonok és származékaik előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r.-t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég, Újpesten és Dr. Földi Zoltán oki. vegyészmérnök, Budapest. A bejelentés napja: 1940. évi december hó 21. A szteroid oxi-ketonok és származékaik értékes termékek. Azt találtuk, hogy ezek előnyösen állítha­tók elő olyképen, hogy a szteroid-diketonok 5 mono-tio-enolétereit, vagy monomefkap­toljait redukáló szerek behatásának vetjük alá és esetleg a nyert terméket savanyú hid­ro'lizáló, vagy acilező és hidrolizáló beha­tásnak vetjük alá. A redukálást szekundér 10 alkoholokkal valamely aluminium-alkoholat jelenlétében végezzük. Szekundér alkohol­ként célszerűen izopropilalkoholt, vagy sze­kundér butilalkoholt alkalmazhatunk. Alu­. miniurrí-alkohqlát katalizátorként ihasznál-15 hatjuk a tercier butülalkoholnak, vagy az isopropilálkoholnak az aluminium-alkoho­látját. A szteroid ketonok tio-enolétere gyanánt célszerűen használhatjuk % A 4 -androszten-20 3,17-dion-nak a 3-tio-enoléterét, pl. tio-etil­éterét. Használtunk azonban más szteroid diketont is, így pl. corpus luteum hormont, amelynek 3-tio-enoletilétere kerül reduká­lásra. Használhatunk továbbá androszten-25 dión merkaptolokat is, pl. olyant, amelynél a merkapto-csoport a hármas helyzetben van. Az eljárás kiindulási anyagai előállítha­tók a 130005, vagy 135687 sz. magyar sza-30 badalmainkban megadott módon. Amint ezekből a szabadalmakból kitűnik, ezek a kiindulási anyagok igen kényelmesen állít­hatók elő igen kiváló termelési hányadokkal. Vizsgálataink szerint a tio-enoléterek, vagy merkaptolok redukáló hatásokkal 35 S2 emben másképen viselkednek, mint a szte­roid diketonok möno-acetáljai, vagy mono­enoléterei. Míg pl. ezek nátriummal és va­lamely alkohollal a 17-keto-csoportban meg­redukálhatók anélkül, hogy a gyűrűrend- 40 szerben egyebütt változások következnének be, addig eljárásunk kiindulási anyagai ilyen redukáló szerekkel szemben nem kívánatos folyamatokat mutatnak. A redukálásra kerülő oldószernek és se- 45 gédanyagoknak vízmenteseknek kell lenni­ök. Az eljárás további részletei az alábbiak­ban találhatók: 0.82 g androsztendion-3-tio-etilenoléter (0. p. 121-123°), 2.5 g aluminium-terciér- 50 isobutilát és 100 cm3 abs. izopropil-alkohol elegyét forraljuk. A gőzök egy olyan Allihn­hűtön mennek keresztül, amelynek hűtőkö­penyében kívül mentanol van (1.: Zeitschrift für angewandte Chemie 1940, 53. évfolyam, 55 267 oldal bal hasábjának utolsó bekezdését) és a forralást olyan ütemben végezzük, hogy ezen a hűtőn keresztül csak kevés gőz távozzék el. Az eltávozó gőzöket lehűtve, a párlatot időnként 2,4-dinitro-feniilh:dra- 60 zinnal, vagy még célszerűbben szalicflalde­hiddel acetonra vizsgáljuk. A forralást kb.

Next

/
Thumbnails
Contents