138815. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-tiazol származékok előállítására

a 138815. előállítására, másrészt egyesek maguk is antikokcid hatásúak. A nyert diarilszulfo-amino-tiazolok hidjio, lizálással monoarilszulfo-airtino-tiazolokké 5 alakíthatók át. A hidrolízis történhetik alkáliákkal pl. 10% -os nátronlúggal vagy savakkal mint pl. 10%-os sósavval való; kb. V2—1 órán át végzett forralással. A diarilszulfo?2-aminortiazQlok lalkoha'ok-10 kai szemben érzékenyek. Alkoholozis.folytán. részlegesen aritszulfo-csoport hasad lé belőlük. Ha pl. 1 g di-(p-acetil-amino-benzoiszulfo)-2-amino-4-metil-tiazolt 4 com abszolút alkohollal 1 órán' át forralunk, úgy a 15 termék megsavanyodik; ha a di-arilszuífoterméket haloidsavat, célszerűen száraz sósavgázt tartalmazó alkohollal!, célszerűen abszolút etil-alkohollal forraljuk, úgy a gyűrűben levő N-hez kötött árucsoport tel-20 jesen léhas'ad és amennyiben az, arilesopartokon pl. acetiíamino csoport fogíal'helyei, úgy az acetil-csoportok ecetéter alakjában lehasadnak. Az eljárás további részleteit1

az alábbiak-25 ban találjuk: I. 10 g 2-amino-tiazolt, 17.6 g benzotézulíökloridot, 10 ccm száraz- piridint, 25 ccm aceton hozzáadásával 2 órán át forralunk, majd az acetont lehajtjuk. A maradékhoz 30 100 ccm vizet adunk, mire a benzolszulfo-2--amino'tiazol kikristályosodik. A nátriumsón keresztül tisztítva olvadáspontja 175° körül van. 7;2 g*ot a fenti benzcrfszulfo-2-aminotiä-35 zelból és- 7^5 g piaeetamino^benzolszulfbkloridot 30^ ccm acetonnal kevergetünk és a~* 15p

-on tartott reakcióelegyhez 32 ccm kétszer normál nátronlúgot adagolunk. Az anyagok kezdetben feloldódnak, majd a telin jes iűgmennyiség Hozzáadása után olajos kiválás lép fel; amely megkristályosodik. Kft. 11 g^ 2-benzolszttlfímido-3-0cetarninobenzotezulfo-tiazolint vagyis a 2-aminotlmcA tautornér alakjának vegyes diacil-45 származékát nyerjük; Olvadáspontja 120° körül van-; 2. 3 g p-a^etamino-benzoiszulfo-2-amino-tiazolt (előállítva a 123.881. sz. magyar szabadalmunk' szerint), 1.8 g bensolszulfo-50 kloridot lő Gcm acetonnal és! 10 ccm kétszer; normál nátronlúggal, az előző példában; megadott módon feldolgozunk; A nyers terméket híg nátronlúggal kiáztatjuk. A 2t(praföteninorbenzolszuíflftiid®) - 3-benzol-55 szulfoytiaaoltat, vagyis a 2*amino-tiazoí tautomér alakjának ugyancsak- egyik vegyes diacil származékát nyerjüky amely az acil csoportokat az előző példában isSmertetett izomérhez képest felcseréit helyzet* ben tartalmazza. Jelen példa terméke kb. 60 180° körül olvad. 3. 3 g p-acetamino-benzolszulfo-2-amino-tiazolt és 2.5 g p-acetamino-benzolszulfo-kloridot 20 ccm acetonnal elegyítünk, majd rázogatás közben 25—30°-on 10 ccm 65 normál nátronlúgot csepegtetünk hozzá. A lúgos reakció csJakhamar eltűnik, az aciltermék feloldódik, majd rövid ideig való állás után kristályosulás következik be. A kristályokat elkülönítjük, 50 ccm normál 70 hideg nátronlúggal kiáztatjuk, leszűrjük, vízzel jól kimossuk és1

vákuumban megszárítjuk. A nyert di - (p-acetamino - benzolszulfo)-2-amind-tiazol elnyúlt olvadáspontot mutat és kb. 180° körül teljesen meg- 75 olvad. Hasonlóképen járunk el gyűrűben helyettesített amino-tiazolok, mint pl. 4-metil-2--aminotiazol esetében iá. 4. A- sósav tartalmú alkohollal való al- 80 koholizis végrehajtását a következőkben mutatjuk be: 10 g di-(p-acetamino-benzolszulfo)-2-amino-tiazolt 50 ccm kb. 4% sósavgázt tartalmazó abszolút alkoholllal '/a órán át visszafolyó hűtő alkalmazásával 85 forralunk. Erős ecetéter s'ztag lép fel. Lehűtjük; nuccsoljuk, alkohollal kimossuk. A nyert termék a p-amino-benzolszulfo-2--amino-tiazol, részben klórhidrát alakjában. E termék vizes nátriumacetát-oldattal áz- 90 tátva, a 'p-arnino-benzolsízulfo-2-ammo-tiazolt adja. Ugyanígy végezhető az eljárási a 4-m'etil-tiazol-di'-(aeilamino-arilszulfo) származékai esetében is. 5. L14 g 2?amino-4-metil-tiazolt 5 ccm 95 száraz acetonban oldunk, 2.5 g nátriumkarbonátot és 2.25 g p-nitro-benzol-szulfo-klfi,ridot, majd melegítés után, további 2.25 g pTnitro-benzolszulfo-kloridot adunk hozzá; Miután a reakcióelegyet kb. 3

/

4

órán át for- 100 raltuk, az acetont lehajtjuk és a maradékhoz vizet adunk. A-sárga csapadékot elkülönítjük, vízzel kimossuk és vákuum exszikkátorban megszárítjuk. A kb. 4 g-nyi terméket néhány percig 25 ccm. V2-normál nátronlúg- 105 gal kevergetjük, majd leszűrjük, vízzel kimossuk, exikkátorban szárítjuk. Olvadáspontja 196° körül van. A termék' a dHp» -nitro-benzols"zulfo)-2-arnino-4-rnetil - tiazol Kb. 40-szeres forró anizoiból kristályosít- 110 ható és ekkor az olvadáspontja 214°-ra emelkedik. A nátronlúgos anyalúgból sósavval kisavanyítva a mono-nitro-benzolszulfo terméket nyerjük, amely nyers állapotban 1969

115 körül olvad. Kb. 7-szeres forró acetonban oldva és 15-szörös vizet hozzáadva e termék szépen kifejlődött egyenlétesi-sárga la-