138707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biguanid-származékok előállítására
in 138707. 48. példa. W-p-klórfenH-N^n-butil-NMzopropi'l-biguanid-hidrckloridot úgy állíthatunk elő, ha a 43. példa szerint dolgozunk, de vizes metil-5 aminoldat helyett n-butilamint használunk. Olvadáspontja, etanol és etilacetát keverékéből való átkristályosítás után 182,5 C°. 4 9. példa. , 1,14 rész N'-p-klórfenil-N^n-butilguanil)-10 -tiokarbamidot — melynek olvadáspontja 110,5 C° és melyet n-butil-guanidinnek pklórfenil-izotiocianáttal való reagáltatása útján állítottunk elő —, 2,28 rész higanyoxidot és 20 rész 18%-os etanolos ammónia-15 oldatot 30—35 C°-on, 18 órán át kavarunk. A keveréket ezután a 43. példa szerinti módon dolgozzuk fel. Ilymódon az N^p-klórfenil-N5 -n-butilbiguanid - hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja forró vízből -<• való átkristályosítás után 208 C°. Ha ugyanezt a guanil-tiokarbamidot, de a megfelelő aminovegyületet has'ználunk és a rcakciókeveréket minden esetben a 37. példa szerinti módon dolgozzuk fel, az alábbi ve-25 gyületekhez jutunk: 5 0. példa. • N, -p-klórienil-N 2 -metil-N r '-n-butilbiguaniií-hidroklorid, olvadáspontja 160 C°. 5 1. példa. *» N'-p-klórfenil -N-- etil -Nr '-n- butilbiguani.!hidroklorid, olvadáspontja 177 C°. 52. példa. 1,5 rész N'-p-brómfenil-N2 -(izopropil-guanil)-tiokarbamidot — melynek clvadása5 pontja 146 C° és melyet izopropilguanidinnek p- brómfenil-izotiocian'áttal való reakciója útján kaptunk —, 3 rész higanyoxidot és 25 rész 18%-os etanolos ammóniaoldatot 30—40 CQ -on, 17 órán át kavarunk. A reak-M) ciókeveréket ezután a 37. példa szerinti módon dolgozzuk fel és ilymódon az Nr -pbrómfenil-N5 -izopropil - biguanid-hidrokloridhoz jutunk, melynek olvadáspontja, etanol és etjlacetát keverékéből való átkristálvosíii> tás után 243—244 C°. A fenti példa szerinti módon a 21—24. példában ismertetett blguanideket is előállíthatjuk. Ha a 41. példa szerint dolgozunk és ÖD ugyanazt a guanil-tiokarbamidot, de egy másik megfelelő aminovegyületet használunk, az alábbi további biguanidek ;s előállíthatók: 5 3. példa. .n N'-D-brómfenil-N2 -metil-N 5 -izopropil-bigu;inid-hidroklor:d, elvadáspontja 178 C° 5 4. példa. N'-p-br'ómfeiiil-N-'-etil -Nr> - izopropil-biguanid, olvadáspontja 180 C°. Ha a megfelelő p-jódfenil-vegyületet hasz- ,WI nálunk, az alábbi biguanidek állíthatók elő: 5 5. p é 1 d a. N'-p-jód[enil-N2 -meti! -N 3 - izoprupil-biguanid-hidroklorid, olvadáspontja 212—-214 C . 5 6. példa. n~> N1 -p-jódfenil-N 2 -etil-N 5 -izopropil-biguani'J.hidroklorid, olvadáspontja 219—220 C°. 5 7. példa. 1,28 rész N1 -p-klórfenil-N 2 -(N,N-dimetilguanil)-tiokarbamidot — melynek olvadás- 7() pontja 160—161 C° és melyet N,N-dimetilguanidinnek p-klórfenil-izotiocianáttal való .reagáltatása útján állítottunk elő —, 2,16 rész higanyoxidot és 20 rész 18%-es etanolos ammóniaoldatot 30—40 C?-on. 20 órán i;> át kavarunk. A reakcióelegyet megszűrjük és a szűredéket ugyanabban a fürdőben bepárologtatjuk. A féiig kristályos maradékot toluolból kristályosítjuk. Ilymódon az N'-p-klórfenil-N\ N"'-dimetil-biguanidhoz jutunk, s " melynek olvadáspontja 168—169 C°. Hasonló módén juthatunk az N'-p-klórfenil-N2 -etil-N 5 -benzil-biguanid - hidrokloridhoz is, melynek olvadáspontja 180- -181 C°. 5 8. példa." »» 1 rész N, -p-klórfenil-N 2 -(N,N-d;metil-guanil)-S-etil-izotiokarbamid-hidrol)romidot - -melynek olvadáspontja 204 C° és melyet guanil-tiokarbamidnak metanolos etilbromiddal végzett közvetlen alkilálásával ál'ítol- !•<> tunk elő — és 5 rész 18%-o^ etanolos ammóniaoldatot leforrasztott edényben 101"! C°-on, 1 órán át hevítünk. Az edényt felnyitjuk, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot 7%-os sósavvá' kivonatoljuk. A sava- !l;"> kivonatot ezután 4%-os nátriumhidroxidoldaí feleslegébe öntjük és a keletkező csapadékot leszűrjük, vízzel kimossuk, majd 60 C°-on megszárítjuk és tokióiból átkristályosít iuk. Ilymódon az NJ -p-klóríenil-N r \N"- 100 -dimetil-biguanidhez jutunk, melvnfck o'vndáspontja 169 C°. 5 9. példa. 5 rész N'-p-klórienil-N2 -(N,N'-dimetil-guanil)-tiokarbamidot, 10'rész higanyoxidot. i<ir> 25 rész 21 %-os viz'js metilaminoldatot és 75 rész etanolt 30—35 C°-on, 19 órán át kavarunk. A keveréket megszűrjük és a szűredéket gőzfürdőn bepárologtatjuk. A visszamaradó olajat híg ecetsavval feloldjuk, az no oldatot színtelenítő szénnel derítjük, majd 4%-os nátriumhidroxidoldat feleslegébe önt-
