138597. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek lebontására
Megjelent Í948. évi augusztus hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 138597. SZÁM. JLV/h/ l. OSZTÁLY. — C-5960. ALAPSZÁM. Eljárás szteroidvegyületek lebontására. Ciba Société Anonyme cégr, BaseL A bejelentés napja: 1945. évi június hó 22. Svájci elsőbbsége: 1944. évi november hó 10. A szteroidok mellékláncainak lebontására már különböző módszerek ismeretesek. így pl. alkalmazzák az epesavaknak Wieland vagy Curtius szerinti fokozatos lebontását, 5 melyeket azonban többször meg kell ismételni, minthogy minden egyes alkalommal csupán egyetlen szénatomot távolítanak el. Ennélfogva ezek az eljárások igen időtrablók ós költségesek és végeredményben Ki csak nagyon közepes termelési hányadokat adinak. Egyszerűbben folyik le a szterinek radikális oxidálása krómsavval. Azonban itt is az a baj, hogy a kiindulási anyagnak csupán kisebb része alakul át olyan termelő kekké, melyeknek oldallánca messzemenően vagy teljesen le van bontva. A termékek lényeges részénél az oldallánc csak elégtelenül, pl. a Nor-ko'lesztán-25-on vagypedíg a kolánsav fokozatáig épül le, vagypedig 20 az erélyes reakciófeltótelek mellett, a gyűrűváz felhasad. Ha a csak elégtelenül lebontott reakciótermékeket újból erélyesen oxidáljuk, úgy az össztermelési hányad1, a kiindulási anyagra vonatkoztatva, melyet 25 kétszer kellett oxidálni, igen lényegesen csökken. Annái is inkább, mert a kolánsavsorozat vegyületeinek erélyes oxidációja rosszabb eredményeket ad1 , mint a szterineké. Végül pedig a bizonyos módon mag-30 ban helyettesített szteroidok nagy száma csupán a megfelelő kolánsavak es nem a szterinek alakjában fordul élŐ a természetben. Mindezen okokból tehát az olyan eljárás, amely lehetővé teszi a kolánsavsorozat 35 vagy a Nor-koIesztán-25-on-sorozat vegyületeinek jó termelési hányaddal, áttekinthető ós egyszerű módon való messzemenő leépítését, nagy haladást jelent. Olyan eljárást taá-tunk a szteroidvegyülétek lebontására, amely megengedi legá- 40 lább három eredetileg tartalmazott szónatom eltávolítását. Az eljárás abban van, hogy gyűrűben telített, vagy telítetlen szteroidokat, amelyek a 17. helyzetben a CH8 —CH—(CH2 ) n —CH=C< 45 helyettesítőt tartalmazzák (mimellíett a fenti képletben R' ós R" hidrogént, alifás, aromás vagy hidroaromás maradékot, n pedig az 1 vagy 2 számot jelentik), adott esetben a magbeli kettős kötések és az érzékeny 50 helyettesítők átmeneti védelme mellett* nitrogénjükön halogénezett karboneav-imidekkel, -amidokkal, vagy -arilamidokkal kezelünk, ehhez osatlakozólag halogénhidrogént lehasító szereket hagyunk behatni, az 55 adott e;etben keletkező ammoniumvegyületeket vagy aciloxiszármazékokat hőkezelésíiek vetjük alá és végül a reakciótermékben újonnan keletkezett konjugált kettős kötést oxidativ úton felhasítjuk (ha szükséges, a 60 magbeli kettős kötések és az érzékeny helyettesítők átmeneti védelme mellett). A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagai előállíthatók pl. az olyan szteroidkarbonsavaknak funkcionális származókai- 65 ból, pl. észtereiből, halogenidjeiből, vagy
