138595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vajsavszármazékok előállítására

138595. til-butiriminolaktont 35 cm3 kloroformban oldunk, a két oldatot összeöntjük és az elegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Rövid állás után ammoniumklorid válik ki. 5 V-lt óra után a kloroformos oldatot 30 cm3 vízzel kirázzuk, a kloroformos réteget izzított nátriumszulfáton megszárítjuk, erről leszűrjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradt olajos maradékot kevés éter-10 rel leöntjük, mire az kristályosan mcgder med.. Éterből átkristályosítva 7.2 g 72— 73°-on olvadó .a-oxi-ß, ß-dimetil,-butiriminopropionsavetileszter-y-laktont nyerünk. Ennek tapasztalati képlete Cj^H^OiN. Ez 15 6.110/Q ni'rögén tartalomnak felel meg. Találtunk 6.O60/0 nitrogént. Fenti termékből 1.85 g-ot 5 cm3

vegytiszta acetonban oldunk és az oldatot 1.3 cm3

250/0-os vizes nátriumhidroxiddal 1.5 20 cm3

kb. 300/0-os hidrogénszuperoxiddal 15 percig vízfürdőn gyenge forrásban tartjuk, majd 40—50°-os vízfürdőn vákuumban bepároljuk. Abszolút alkohol hozzáadásával az olajos maradékot ismét bepároljuk és 25 így teljesen megszárítjuk. A nyert maradék fehér színű szilárd anyag, amely 6 cm3

izopropil alkoholban melegen maradék nélkül felloldódik és ebből az oldatból abszolút acetonnal pelyh.es

csapa-30 dékként ismét kiejthető. A termék benziiltiuronium-kloriddal a dl-pantoténsav-benziltiuronium sójával megegyező olvadás pontú és analízisű kristályos terméket ad. Ezen só leírását Stiller, Harris, stb. Journ. 35 Amer. Chem. Soc. 62, 1789. oldalán közölték 1940-ben. 2. Az első példában leírt módon előállított a-oxi-ß. ß-dimetil-butirimino propionsav etileszter-Y-lakton 3.7 g-ját 10 cm3 abszolút 40 alkoholban oldjuk és 2.6 cm3

25<>/o-os vizes nátrium hidroxiddal 3 óra hosszat állni hagyjuk, ekkor 50 cm3

acetonnal hígítjuk és további 12 órán át állni hagyjuk. Ezután a kivált kristályos csapadékot leszíí5 vatjuk, kevés acetonnal, majd éterrel kimossuk és megszárítjuk; 3.54 g «-oxiß, ß dime'il-butirimino propionsav nátrium ylaktont nyerünk, melynek nátriumtartalma az elméletinek megfelel. 1 g nátriumsót 3 50 cm8

vízben oldunk és az oldatot 0.92 cm

3 kb. 300/o-os hidrogénszuperoxiddal 7 percig 60° körüli hőmérsékleten tartjuk. Az így nyert oldatot 40—50°-os vízfürdőn vákuumban bepároljuk, kevés abszolút alkohol 55 hozzáadásával és ennek lepárlásával teljesen megszárítjuk. A maradék főtörnege izopropilalalkoholban oldódik. Az oldatból abszolút alkohol hozzáadásával a termék 75o/o-át fehér pelyhes csapadék formájában nyerjük, amely az előző példában említett dl-pantoténsavra jellemző benziltiuronium- 60 sót ad. 3. A 2. példa szerint elkülönített a-oxi-ß, ß-dimetil-butirimino propionsav nátrium-ylaktonból 2 g-ot 2 cm3 vízben oldva 4.5 cm

3 acetonnal és 1.2 ccm3

kb. 30»/o-os hidrogén- 65 szuperoxiddal 35 percig gyenge forráson tartjuk. A további feldolgozás úgy történik, mint az előző példákban. A nyert száraz maradék izopropilalkoholban teljesen feloldódik és ebből az oldatból acetonnal a 70 dl-pantoténsavnátriumot pelyhes csapadék alakjában nyerjük, melynek egy kis próbája a jellemző kristályos benzil tiuror nium pantotenátot adja. 4. 0.129 g a-oxi-ß, ß-dimetil butirimino 75 laktont 0.093 g frissen desztillált anilin bázissál 15 percig 50—60°-on tartunk. Az oldatot lehűlés után kevés éterrel hűtőkeverékben állni hagyjuk, a keletkezett kristályokat leszívatjuk és 60°-on vákuumban 80 megszárítjuk, 1.4 g 152—153°on olvadó terméket nyerünk, melynek nitrogén tartalma a Ci3

H

16

0

2

N tapasztalati képletű a-oxiß, ß-dime til-butirimino-fenitJ aktonnak felel meg. 85 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vajsavszármazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a-oxi ß, ß-dialküV butirimino laktont primer amino-csoportot tartalmazó vegyületek behatásának vet- 90 jük alá és esetleg a nyert imino-származékban 1 molekula víz addicionálásával a í akton kötést felhasítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve;, hogy a-oxi-ß, 95 ß dimetil-butirimino laktont használunk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy az aminők sóit használjuk. 4. Az 1—3. igénypontok szerinti eljárás fo- 100 ganatosítása azzal jellemezve, hogy primer amino csoportot tartalmazó vegyület gyanánt alifás aminokarbonsavakat vagy ezek észtereit vagy ezen vegyületek sóit, pl. ß-alanineszter klórhidrátot haszna- 105 lünk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a-oxi-ß, ß-dimetil-butirimino laktont, ß-alankv eszterklórhidrát behatásának vetjük alá iio és az így n3'ert termék észter csoportját 1 molekula alkálihidroxid behatásával elszappanosítjuk és a keletkezett alkálisó-