138351. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrazin vegyületek előállítására
§ Í3S351. Példák: 1. 1,5 g p-acetlliaminoí-lbonzoiszullfo-izotlokarbajmid-S-etilétert 10 cm3 víz és 0.3—0.5 em3 hidrazinihJdrát elegyével visiszafolyó-5 hűtőin forralunk. A forralást 3—6 óráiig folytatjuk. Erős merkaptán fejlődlés lép fel és kristályosodás következik be. Állás után a hófehér, zömök kristályokat elkülönítjük. 1,2—1,3 g terméket kapunk, mely minden 10 további tisztítás nélkül is 255P-nál habzás közben olvad. A termék képlete a következő: ,NH—NHa CH8 .CO.HN.C a H 1 .SO a N= C x NNH, vagy pedig a megf ele.6 tautomér alak. A termiek h-deg, nomái nátronlúglban nem oldódik. 15 2. 1.5 g p-acetiíamimottoenzolszuJrO'-izO'tiokaibamid-S-etilétert ^£5 cm» 96% os alkoholban forralással feloldunk, majd hoazáadiunik 0.3—0.5 cm3 hidraziiinhidmtot és visszafolyó hűtő alkalmazásával továibfb forraljuk. Kb. 10 20 percnyi forralás után dús kristá'iyíkása keletkezik. A forralást néhány óráig folytatjuk. Éjjelen át állná hagyjuk, a kristályokat elkülönítjük. 1,3 g terméket kapunk, melyet kb. 150-SEeres víz és 50 szeres alkohol elegyé-25 bői átkristálycsíthatunk. Az átlkristá'lyosított termék színtelen tűket képez és 257°-on, er&3 habzás közbem, olvad. A termék azonos az 1. termékével, Sósavgáz tartalmú alkohollal elkeverve klórhidrátot képez. 10%-OB sóaav-30 ban forralással feloldódik. 3. 9.5 g p-acetiljamino-Jbenzo;jsizulfo-'zotiokarbamid-S-metoximetilétert 50 cm3 96%-os alkohoLban szuszpendálüink, hozzáadunk 3 cm* hidrazinhidlrátot és visszafolyó hűtőn forral-35 juk egytől másfél óráig. Már 5 percnyi forralás után sűrű kr'ístá'iykása keletlkszik. A reakeióelegyből állás után a kristályokat elkülönítjük. Elméleti termelésben az előző példák termékét nyerjük, melyet esetleges 40 tisztítás céljából alkoholos vízből1 átkriatályosíthatunk. 4. 3 g p-aceti'lamdino-benizoteulfo-izotiokarbamid-S-eti1 étert 20 cm 3 96%-os alkohol és kb. 2 g h'idrazinaoetát (vagy a megfelelő 45 merainiyaségű hidrazin és jégecet elegye) hozzáadása után több órán át visszafolyó hűtőn forralunk. Lehűlés után a kristáyoíkat elkülönítjük. A termák azonos az éiőző példák terméSkeivel. 50 5. 1.3 g p^aaninio-banaoHszulfo-izotiokarbamid-S-etilétert oídunk 15 cm3 96%-os forró alkoholban és 0.5 cm3 hldrazinhidirát hozzáadása után visszafolyó hűtőn forralunk. A forralást kb. 6 órán át végezzük. A forralás elején a tiszta oldatból csakhamar kristályok 55 válnak le. A reakeióelegyből lehűtés után kb. 1 g kristály válik le, amely 210o-on olvad. A termék az első példa termékének felel meg azzal a különbséggel, ho>gy acetil csoportot nem tartalmaz. A termék átkriistályosíttoató 60 kb. 50-szeres forró vízből, melyből apró tűkben kristályosodik. 6. 1 g p-acatiíami'inoJbeiniaolEzuilfo^iziotiokarbamld-S^eti'iétert 2.6 cm3 fenilhidrazinnal forralunk 6 órán át. Sötét oldatot nyerünk, 65 meliyet lehűlés után éterrel kb. négyszsr kivonatolunk. A visszamaradt olajat forró alkoholban oldjuk és ziavarodásig forró vizet adunk hozzá. Kaparásra kristályok válnak ki, melyeket lehűlés után elfcülönílünk. A ttrmék 70 200» körül olvad, összetétele megfelel az 1. példa termékének azzal a különbséggel, hogy a hidraz'n-csoporton fenikgyöfc foglal helyet. 7. 1.51 g p-aeetilamtoO'-banizoilsz^fo-S-izotiokarbamidot 1.22 g benzál-hidrazinnal 180 75 —1900-os olajfürdobem tartunk néhány órán át, pl. két óráig, ömledék keletkezik és merkaptán fejlődik. A lehűtótt reakcióelegyet 8 cm3 abszolút alkohollal forrón feloldjuk. Hűtőkeveréklben való lehűtésre a termék ki- 80 válik; ez az 1. példa termékének felel meg azzal az eltéréssel, hogy a hidrazino-csoporton banzál-gyök foglal helyet. E termék 50% -os alkoholból kristályosítva kb. 215o-on olvad. 85 8. 6 g p-iaci etilamino-ibenzol--, zulfo-izotiokarbacnid-S-etilétert 4 g acetil-hdrazinmal 1450-on tartunk kb. 8 órán keresztül. Erős merkaptán fejlődés észlelhető. Lehűlés után az üveg-szerű maradékot 20 cm3 vízzel d'ige- 90 ráijuk, közben oldódás, majd kristályosodás következik be. A termék p-acetilamiínio-benzolszuUfo-amino-guanidini, amely a hiidrazincsoportban acetiSálva van. A termék vizes alkoholból való átkristályosítással tisztítható 95 és kíb. 2050 körül boml'k. 9. 2.71 g-ot az 1. példa termékéből oldunk 10 0m 3 kb. 100%-os hangyasavban és 6 órai állás után 100 cm3 vízibe öntjük. Kb. 2.2 g formil-vegyület váÜik kii, amely kb. húszszo- 100 ros forró vízből átkristályosiítható. A termék I960 k'örül bomlás közt olvad, A termiek normál lúgban vagy sízóida-oidatban o'idódik, s oldatálból ecetsavval újra kicsapható. 10. 1.36 g-ot az; 1. példa termékébőü 5 cm3 105 jégeeettel melegítünk: vízfürdőn kb. 8 órán át. A melegítés végén a reakcióelegy oldatot képez. Ezután 200 cm3 vízbe öntjük. Kaparásra kristályozódlik. A kristályokat éikülönítjük és esetleges tisztítás céljából kb. 45- 110
