138343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, illetőleg származékaik előállítására
e 138843. ható át. Ha vizes oldatok vagy különleges depot-hatások kívánatosak, akkor a terméket előnyösen sók, pl. alkáli-, földalkálivagy amrnoniumsók alakjában alkalmaz-5 zuk. 7. P é 1 d a : .7 - metoxi-1 -oxo-2-karbetoxi-2-etil -1,2,3,4 -tetrahidrofenantrént az 1. példában leírttal teljesen analóg módon etilmagnéziumbro-10 middal hozunk behatásra. A kapott, 128°-on olvadó karbinol meleg hangyasavval kezelve a 7-metoxi-l-etilidén-2-karbetoxi-2-etil-l,2,3,4-tetrahidrofenantrénné alakul át, melynek olvadáspontja 148°. Ezt alkáliöm-15 lesztékben 188—200°-on elszappanosítva, a 188°-on olvadó szabad, elszappanosítatlan savat kapjuk, mely 1 mol hidrogén felvételével katalitos úton a telített 7-metoxi-1,2 - dietil -1,2,3,4-tetrahidrof enantrén-2-ikar-20 bonsavvá hidrogénezhető. Ez a sav 174°-on nem élesen olvad* és brómhidrogénsavval való főzéssel vagy 210°-on alkoholos kálilúggal való kezeléssel a 188—189° olvadáspontú és C2 H 6 /\j —COOH képletű 7-oxi -1,2 - dietil-2-karboxi-1,2,3,4-tetrahidrofenantrénné alakítható át. 8. Példa: 6 rész 7-metoxi-l-etilidén-2-metil-2-karb-30 oxi-1,2,3,4,9,10-hexahidrofenantrént, mely bomlás közben 191 —1(92 C°-on olvad és melyet a 146—147 C° olvadáspontú 7-metoxi-1 -etilidén-2-metil-2-karbometoxi-1,2,3,4,9,10-hexahidrofenantrén elszappano-35 sítása útján kaptunk, 500 rész 1,2%-os nátronlúgban oldunk és nikkelkatalizátor jelenlétében hidrogénezünk. Frakcionált kristályosítás után a két izomer 7-metoxil-etil-2-metil-2-karboxi-l,2,3,4,9,10-hexa-40 hidrofenantrént kapjuk meg, melyeknek olvadáspontja 168—170 C°, illetve 171— 173 C°. 9. Példa : 2 rész 7-metoxi-l-etil-2-metil-2-karboxi-45 1,2,3,4,9,10-hexahidrofenantrént, melynek olvadáspontja Í68—170 C°, 4 óra hosszat 10 rész piridinhidroklöriddal 180 C°-ra hevítünk. Az így kapott 7-oxi-l-etil-2-metil-2-karboxi-1,2,3,4,9,10-hexahidrofenantrén 184 — 186 C°-on olvad. 50 A fenti példákhoz analóg módon többek között az alábbi vegyületek is előállíthatók: 7-oxi-l-metil-2-karboxi-2-etil-l,2,3,4-tetrahidrof enantrén, 7-oxi-1 -propil-2-karboxi-2--etil-1,2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7-oxi-1- 55 -propiliden-2-karboxi-2-etil-1,2,3,4-tetrahidrdf enantrén, 7-oxKl -etil-2-karboxi-2-propil-1,2,3,4-tetrahidrof enantrén, 7-oxi-1 -metil-2-karboxi-2-propil-1,2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7-oxi-l-propil-2-karboxi-2-propil-1,2,3, 60 4-tetrahidrofenantrén, 7-oxi-1 -benzil-2-karboxi-2-metil-1.2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7--acetoxi-'l -etil-2-karboxi-2-metil-1,2.3,4-tetrahidrofenantrén, 7-propionil-1 -etil-2-karboxi-2-metil-1,2.3,4-tetrahidrofenantrén, 7- tfö -benzoiloxi-1 -etil-2-karboxi-2-metil-1,2.3.4--tetrahidrofenanirén, 7-propioniloxi-l-etil-2--karboxi-2-etil-1,2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7-benzoiloxi-1 -etil-2-karboxí-2-etil-1,2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7-propioniloxi-l-metil- 70 -2-karboxi-2-metil-1,2,3,4-tetrahidrofenantrén, 7-benzoiloxi-1 -metil-2-karboxi-2-metil-1,2,3,4-tetrahidrof enantrén, 7-oxi-1 -metil-2--karboetoxi-2-metiI-l,2,3,4-tetrahidrofenarítrén, 7-prooio'niloxi-l-metil-2-karboetoxi-2- 75 -metil-1,2.3.4-tetrahidrofenantrén, 7-benzoiloxi- 1 -metil-2-karboetoxi-2-etil-1,2,3,4-tetr ahidrofenantrén. SzabadoJlmi igénypontok: 1. Eljárás oxihidrofenantrénkarbonsavak, 80 illetőleg származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogv 1-ketohidrofenantréneket, melyek a 2-es helvzetben egy szénhidrogénmaradék mellett egy funkcionálisan átalakított karboxilcsoportot 85 és a 7-es helyzetben egy szabad fenolos hidroxilcsoportot va.qy pedig ilvenné átalakítható csoportot tartalmaznak, szénhidrotrénmarad&knak az l-es helvzetbe való bevezetése cél iából megfelelő 00 fémszerves vegyülettel hozunk behatásra, az újonnan keletkezett tercier hidroxilcsoportot közvetlenül vagy közvetve eltávolítjuk és esetleg a 2-es helyzetű, funkcionálisan átalakított kar- ü5 boxilcsoportot és/vagy a 7-es helyzetű helyettesítőt szabad karboxil-, illetőleg hidroxilcsoporttá alakítjuk át és a nem aromás többszörös szénkötéseket a reakció tetszőleges fokozataiban a fém- ICO szerves vegyülettel való átalakítás után hidrogénezzük.
