138286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vanadium kitermelésére bauxitokból
138386. 3 majdnem teljesen kicsapódik és azokat eltávolítjuk. Az ammóniatartalmú' oldaltól hevítés útján részben gázmentesítjük és az amnio" ndát visszanyerjük. Az elegyhez ezután az 5 oldatban maradt ammónia semlegesítéséig kénsavat vagy sósavat adagolunk. Az ammóniummetavanadát ekkor majdnem tiszta állapotban csapódik ki. Egyszeri mosással és a fentebb ismertétlett kalcinálással tisztia vaná-10 diumoxidot (99,5%-oBat) kaphatunk. Az eljárás egy változata szerint az ammóniát teljesen eltávolíthatjuk, maid az oldatot megsavanyítjuk és a vanádiumsav kicsapása végeit felhevítjük. 15 Avégett, hogy a tiszta VaCXv^ a szennyeződésektől gyakorlatilag mentes oldatból ki_ csapjuk, elég, ha ezt sz oldatot kénsavval megsavanyít'juk, amíg a me tilnar áccsal kimutatható savasság literenként kb. 2—3 g 20 HsSOrtaek felel meg és az 'oldatot néhány órán át 100°-on melegítjük. A vanádiumsav hidrolízis folytán az alantabb ismerhetett alakban csapódik ki. Ammónia alkalmazását teljesen elkerül-25 hetjük, ha a vanádiumtartalmú sókat következőképpen kezeljük/3. A vanadiumtlartalmú sók oldalának lúgosságát részben semlegesítjük avégett, hogy egyrészt megkapjuk a kevésbbé vabiádium-30 tartalmú fluo-Sókat, amelyek az arzént és a foszfor, valamrrA a fluor nagyobb .réS-izét tartalmazzák, másrészről pedig vanádiumban feldúsított oldatot kapjunk, amelyből kicsap- jük a foszfor és fluor kis maradékát, ame-85 lyet az oldat még tartalmazd'.*', aminek megtörténtével megsavanyítára és hevítés útján kicsapjuk belőle a vanádiumsavat, míg a kevésbbé vanádiumtartalmú fluo-sókat teljesen semlegesítjük és a forzfortól kristályos 40 dibá*.rumfoszfát alakjában mentesítjük, majd lúgosítjuk és az arzéntőli kristályos trinátriumfluorziéniát alakjában megszabadítjuk, a vanádiumtartalmú anyalúgokat pedig a körfolyamba visszavezetjük. 45' 1300—1500 liter vízbe 1000 kg vanádiumtlarMmú sót viszünk be. 50 kg kiénsavatt adagolunk (H2SO alakban), ami a sók fenolftalefalúgossága csupán kb: . 30°/o-0 s i-iemlegesítésnek felel meg, majd két órán át 90°-o>n 50 melegítünk és azután kb. 25°-ra lehűtünk. Az ilvmódon ika-oott kikristálvosodott sók trinátrium-fluo'iSÓk. Nem tartalmaznak nátriumszulfátot, azonban tartalmazzák a kiindulási vanádiumtartalmú só egész arzén-55 tartalmát és foszfor-, valamint fluortarte]mának legnagyobb részéi E kikri'talyosodott sók miég 0,7%-nyi VsO.-rt tartalmaznak. A kiindulási vanődiumtaríalmú só egy tonnájára számítva 600—750 kg ilyen kikristályosítöjt sót kapunk, aszerint, hogy lSS vaná- 60 dium tartalmú tő eredetileg több vagy kevesebb V20s-l t tartalmazott. A kikristályosodott sóktól elkülönített o1 -dat literenként 30—40 g "foOs-t tartalmaz, literenként kb. 20 g P20s-el és 1.0 g NaF-el 65 együtt. Az AS2O5 tartalom elhanyagolhatóan csekély- Az oldat feruolftaleinlugossága literenként kb., 10—15 g NaaO-nak. felel meg. Ebből az oldatból aluminiumsókkal vagy kalciumsókkal egyszerre csaphatjuk ki a 70 foszfort és a fluort. Kívánatos mindamellett a fluornak és a foszfornak- külön-külön való kicsapása. A fluor eltávolítása végett az oldathoz valamely aluminiumsót adunk: oly mennyiségben, hogy 12 molekula NaF-re 1 75 molekula AI2O3 essen. Ha az oldat aluminát alakban már timföldet tartalmazott, úgy ezt számításba vesszük. Ezután az oldatot kénsavval fenolftaileinre semlegesítjük. Kriolit csapódik ki a következő reakcióegyenlet ér- 80 telmében: Ah(S04)s+'12 NaF=Al2Fe 6 NaF + 3 Naa SÜ4 Ezután a kriolitot leszűrjük és mossuk. Ezt követőleg az oldathoz feleslegben kalciumszulfátot adagolunk és kb. 80°ra hevítjük- 85 A foszfort kalciumfoszfát alakjában oldhatatlanná tesszük. A kalciumfoszfát és szulfát kicsapódott elegyét leszűrjük. Azért választó tuk a kaíciumszulfátot az oldat1 foszfor mÉrdesítésére, minthogy az rosíszut oldódik 'M és ennek következtében azt feleslegben alkalmazhatjuk anélkül, hogy azt kockáztatnék: hogy a tisztított! vanátiumtartalmú oldatban kalciumot találjunk. E tisztított oldathoz, amely csupán nátriumvanadátot tartalmaz, 95 végül kénsavat adunk, amíg a szabad metilnarancssavasság literenként 2—3 g-t ér el. Ezután 1 kg nátriumklorátot adagolunk köbméterenként és az oldatot 100° körüli hőmérsékletre melegítjük. Néhány órán belül a 100 vanádiumsav majdnem egész mennyisége barna színű termék alakjában hidrolízis következtében kicsapódik. A terméket szűrjük és mossuk. A.visszavezetett anyalúgok leggyakrabban nem tartalmaznak literenként 105 0,2—0,5 g-nál több V2 Os-t. A kimosott és) szárított barna csapadék meglehetősen pontosan az Na2Ü • 3 V2O5 • 2 H2O képletnieik felel meg. Ez a vegyület a hexametavanádiumsav ' [ Na2Hi(VOs)6 ] dinát- 110 riumsója, melyek elméleti összetétele a következő : V2O5 84,8% Na2 0 9,6% H2O 5,6% * 115 Az ipari termiek összetétele igen hasonló •
