138253. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamid származékok előállítására
138253. szulfosavaikkal acilált tidkarbamidofc, melyekben a gyűrűn1 viaigy ol(|alláncon lévő amino-csoport egy és ugyanazon polikairbonsavnak két savgyökéhez kapcsolódik. Ilyen 5 kiindulási anyagokként célszerű a szukcinilimido- vagy ftalirnido-benzolszulfo-tiobairbamidokat használni, mint amilyenek pl. a p - sízukcSnilimido - benzolszulfo - tiokarbamid vagy a p-ftalimido-benzolszulfo-tioikarbiamád. 10 Be kiindulhatunk iá gyűrűk vagy oldalláncún amirM>cso'porttal helyettesített aromás vagy heterociklusos sziulfosiivakkal acilált tiokarfoamiddk olyan polikatbonsav-származékaiból is, melyekben legalább két I. vagy 15 II. képletű I. —CO. HN . Y . SO2 . NHCSNH2 II. —COHN. XY . S02 • NHCSNH2 — mely képletekben Y aromás vagy heterociklusos' gyűrűt, X pedig alkü-maradékot, pl. 20 rnetilen-csoportot jelent — csoport van jelen. Ilyen kiindulási lanyag pl, a borostyánkősav-di-(p-tiokarbiamido-szulfo)^anilid. Az előbb megnevezett kiindulási anyagok, vagyis ,a gyűrűn 1 vagy oldlajUáncon amino-25 csoporttal helyettesített aromás vagy heterociklusos szulfosavakkal acilált üokarbsimidok a gyűrűn vagy oldalláncon lévő aminocsoporltban polilkarbonsavval acilált származékai ezideig nem voltaik ismeretesek. 80 Ezen kiindulási anyagokat előállíthatjuk pl. úgy, hogy a gyűrűn viagy oldlailláncon amino-csoporttal helyettesített aromás vagy heterociklusos szulfosavakkal acilált tiokaibíamidokat olyao aciláló szerek behatásának 85 vetjük alá, melyek polikarbonsavaknak, ül. polikarbonsav-származékolknak bevitelére alkalmlaisak. A kiindulási anyagoknak ilyen módon való előállítására az alábbiak adnak részleíesi útmutatást: 40 a) 3-75 g borostyánkősavklorid-metileszterhez 20 ccm száraz «icetont, miajd hűtés közben 2 g száraz piridint adunjk. A piridin hozzáadására kivált kristályoktól kissé kásás elegyhez hűtés közben részletekben 5 8 g 45 p-amino-benzolszulfo-tiokaribamidot adunk-Melegedés közben oldat képződik. Ezután a reajkciós elegyet 1 órán át 50°-on tartjuk, majd csökkentett nyomás alatt szirup sűrűségig bepároljuk és a maradékot 30 ccm 50 vízzel elkeverjük. A vizet néháqyszor cseréljük és, miután a termék szétesett, azt lenuccsoljük és szárítjuk. 6.5 g 140—145° körül bomlás közben olvadó p-szunkcinilamino-benzolszulf o-tiok!airbajnid - metilesztert. 55 kapunk. '• Ij ;l i . ! ' ! •' Hasonló módon eljárva a 2-amino-piridin-(5)-3zulfo-tiokafbamidból és borostyánkősiavklorid-iniettileszlterből a 2-szukcinilamino»-piridin-(5)-azulfotiok(strbamiid--m.etilesztert állíthatjuk elő, 60 b) 4.1 g borostyánkősavklorid-etileszterből, 20 ccm száraz acetonból, 2.5 g piridinből, valamint 5.8 g p-amino-benzolszulfo4iokarbamidból az előző példában megadott módon elkészített eleéyet visszacsepegő hűtő alatt 1 6-> óra hosszat forralunk. A továbbiakban ugyanúgy, mint aiz előző példában eljárva, 5.4—5.5 g p-szukcinilaminoj benzolszulfo'-tiokarbamíd'eiilieisztíart kapunk, amely 145° körül bomlási közbeini olvad. 70 c) 3.42 g etoxalil-kloridból, 20 ccm száraz acetonból, 2.5 g piridinből, valamint 5.8 g p-amino-benzolgzulf o-tiokarbamidból álló elegyet, melyet az előző példákban megadott módon készítünk el, visszacsepegő hűtő alatt 75 1 órán át gyengén forralunk. Az elegynek az előző példákban megadott módon való feldolgozásával 6.1 g p-etoxalil-amino-benzolszulfoüokarbamidot kapunk, amely 136—140°-on komlás közben olvad. so Ha p-amino-benzolszulfo-tiokarbamidO't maleinsav-anlhidriddel acilálunk, akkor p-maleinilamino-benzolszulfo-tiokarbamidot kapunk, De előállíthatjuk a kiindulási anyagokként használt tiokarbamid-ezármazékokat még a 85 127.731. számú és1 129.301. számú magyar szabadalmakban ismertetett eljárás szerint is, aiz izotiokarbannid-a-alkoxiialkilétereknek olyan, a gyűrűn vagy oldalláncon aminocsoporttal helyetteisített .aromást vagy hétero- 90 ciklusos szulfosav-gyök bevitelére alkalmas aciláló szerekkel, melyekben a gyűrűn vagy oldalläncon lévő amino-csoport polilkarbonsavval vagy polikarbonsaiv-származékkal van acilálva, való acileze.se és a nyert termék- 95 bői az a-alkoxi-ialkil-csoport lehasítása révén. Ennél az előállítási módnál használhatunk többek között, mint alkalmas aciláló szereket pl- p-szukcinilaimino-beínzolszulfo-kloridot, p-ftalamino-benzolszulfo-kloridot, p-szuk- 1C0 cinimido-benzO'lszulfo-kloridot, p-ftalimidobenzolszulfo-kloridot vagy borostyánkősavdi-(p,p'-klorszulfo)-anilidet. Az utóbbi ezideig ismeretlen aciláló szert pl. a következőképen állíthatjuk elő: 105 52 ccm klórsizulfonsavba —15 és —5° közötti hőmérsékleten 15 perc alatt 13.4 g borostyánkősav-dianilidet adunk. Ezután a reakcióelegyet V4 órán át szobahőfokon, majd 2 órán át 60°-on tartjuk. A nyert reakció- 110 elegyet jégre öntjük és a kivált porszerű savkloridot lenuccsoljük és jegesi vízzel savmentesre mossuk. Acetonnal való gondos kiáztatás és szobahőfokon vákuumban való megszárítás után 13-7 g 205° körül olvadó 116
