138126. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített diaminok előállítására
138126. Végül pedig ugyanezekéi a termékeket állíthatjuk elő az alanti típusú szekundér aminnak: R'" NH< \R'V 5 vagy ilyen amin nátriumszármazékának a /B Hét — N< \C ÍV R")n — X lípusú halogénszármazékokkal. vató kondenzációja útján, mikor is az utóbbi képletben X halogénatomot jelent. 10 A fentebb megadott képletekben a különböző indexek és jelek mindig ugyanazt je lentik, mint: amit a bevezetésben megadtunk. A következő példák a találmány fogana- 15 tosítási módjait adják meg. melyekre azonban a találmány nincsen korlátozva. 1. példa. 50 cm3 száraz toluolban 46 g 7. -benzilaminopiridúit (amelyet akár Tchitchibabine és 2o Knunjanz szerint B. 64, 2839 old., 1931), az 7. -aminopiridinnek benzUaldehidae! hangyasavas közegben való hevítésével, akár pedig benzinkloridnak 7-aminopiridin nátriumszármazékára való beha'ása útján állí- 25 lottók elő) 80 C"-ra hevítünk. Lassankint- 9,5 g nátriumamid 85%os oldatát adagoljuk az elegyhez. Az ammóniák eltávozása után a loluol túlnyomó részét' ledesztilláljuk. A visszamardó pépes messzához 27 g dime- 30 tilaminoklóretán éteres oldalának 120 cm3-é! csurgatjuk. Az elegyet kb. 140 Cn-ra hevítjük és a reakciót fél óra hosszat 150 mnves vákuumban való hevítéssel fejezzük be. A terméket hígított sósavban és éterben fel- 3?> vesszük. Ezután dekantálunk, pH = 7-re semlegesítünk és az 7. -benzilaminopiridint elkülönítjük. Káliumkarbonát feleslegével való meglugosítás után benzollal extrahálunk, szárítunk és desztillálunk. A ka- 40 pot-ft termék. dimetilaminoetíl-N-benzii-N- ?■aminopiridin, 185—190 C°-on forr, 1,7 mm nyomás alatt. E bázis monoklórhidrátja 182 C° körül olvad, kissé higroszkópos és vízben könnyen oldható. 45 2■ példa. 30 cm* toluolban 18 g fenetil-N-x •aminopiridinből 4,5 g nátriumamid 85%-os oldatával, előállítjuk a nátriumszármazékot. A toluol túlnyomó részét ledesztólláljuk, a maradékhoz lassan, egy óra leforgása alatt 10 50 g dimetilaminókloretán éteres oldatát) csurgatjuk, keverés és az éter ledesztillál ása közben. Ezután még ‘/a óra hosszal visszafolyásra állított hűtővel forralunk, majd az elegyet 10%-os hígított! sósavval kezeljük. 55 A bázist nátriumkarbonáttal felszabadítjuk, benzollal kivonjuk és desztilláljuk. 5,5 g dimetilaminoetiil - N-fene^il -N -7 -aminopiridinhez jutunk. Fp. 4 mm =195—200 C°, monoklórhidrátjának olvadáspontja kb. 143 C°. (l(l A kiindulási fenetil-N-y. -aminopirídint a következőképen állítjuk elő: 100 cm3 ‘toluolban 18,8 g 7.-aminopiridinből 9,5 g nátriumamid 85%ros oldatával előállítjuk a nátriumszármazékot. Az anyaghoz h:) 60 C°-on 37 g fenetilbromidot adunk, azu-án egy óra hosszat vísszafolyásra állított hűtővel forraljuk. A bázist 10%-os sósavoldattal kivonjuk, majd nátriumkarbonáttal felszabadítjuk, éterrel kivonjuk és desztillál- 1 juk. 10 g fenetil-N-7.-amincpirid'inhez jutunk, melynek forráspontja 4 mm nyomás alatt 170—175 C'\ dermedési pontja kb-51 C°. 3. példa. > 30 cm:l toluolban. kb. 80 C°-on 18.4 g benzi'-N-7.-amincpiridinből 5 g 85°/o-os nátriumamidoldattal előállítjuk a nátriumszármazékot. A toluol negyedrészét ledesztillál juk, azután egy óra leforgása alatt hozzáadunk 50 cm:’ éterben oldott 12 g dimetilaminoklórpropánt. Az é!tert lehajtjuk, azután fél óra hosszat visszafolyásra állított hűtővel forralunk- Majd az elegye; 60 cm3 10%-os sósavoldattal és 50 cm3 benzollal kezel- ,s'’ jük. A sósavas oldatot pH = 7-re beállítva, kicsapódik a visszanyert 3,6 g benZÍl-N-7.aminopiridin. A semleges oldatot meglugosítjuk, azután benzollal kivonjuk. Deszülláció útján 10 g dimetil-aminopropil-N-benzil-N-7--aminopiridint kapunk, mely 3 mm nyomás alatt; 200—205 C°*on forr. Klórhidrátja vízben jól oldható. Ezen példákban a ,,Het“ heterociklusos (. gyök a piridingyök. Ugyanilyen módon elő- ' ’ állíthatunk hasonló származékokat, melyekben ez a gyök kinolein. pirimidin-, tiazoitíodiazol-, triazin, stb. gyök. ,so <10 Szabadalmi igénypontok: 1- Eljárás a következő típusú 100 ,R Hét — N. \(C R' R>-N/ ,R' R1 K/VAMD,
