138047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás antikokcid hatású vegyületek előállítására
1S8047. t közömbösítjük. E termék antipneumokokcid hatást mutat. 2. 10 g (0.1 g mol) 2 amino-tiazolt, 25 g (0.17 g mol) p-sacetamino-benzolszulio-klo 5 ridot oldunk 100 ccm acetonban, majd erélyes keverés közben 36°-on 57 ccm 2X normál nátronlúgot csepegtetünk; hozzá. A reakcióelegy ekkor gyakorlatilag közömbös lakmuszra. Rövid idő múlva, a'reakcióelegy 10 kristályosan megdex-med. További állás után a kristályokat leszivatjuk, vizes acetonnal, majd vízzel kimossuk és vákuumban megszárítjuk- Cca 15 g di-(p-,ac; etil-aminobe,nzoi nsz;U:lfo)-2-í:m | ino tiazolt kapunk. A ter-15 mék 130—150° között nagyrészt megolvad. Tízszeres mennyiségű normál nátronlúggal kiáztatva, a termékből a csekély mennyiségű szennyezéseket eltávolítjuk. Esetleges további tisztításként 70%-as acetonból kr;s~ 20 tályosíthatjuk. A termék kristály oldószert tartalmaz. Kéntartalma 18.4%, nitrogéntartalma 10.7%. A kén és nitrogén atomáris aránya tehát pontosan S : N = 3 :4. E kristályok alkoholos kristályosításnál a követ. 25'kezőképpen viselkednek: 1 g termék 10 ccm íc.rró alkoholban feloldódik, de csakhamar dús kristályosodás következik be, amikoris a termék még további mennyiségű forró alkoholban sem oldódik fel. Lihűlés után a 30 hófehér kristályos tömeget leszívjuk. Az olvadáspont meghatározásnál 215°-nál kezd tapadni és 250°-nál bomlik. Az olvadáspont életlensége, valamint a különböző olvadáspontú termékeknek fennforgása a bevezető 35 rész elején említett tautornériára mutat. E termék nátronlúggai való hidrolízisnél az 1. példában le-írt mono-aminobenzolszulfoaminotiazolt szolgáltatja. 3. 10 g (0.1 g mol) 2-amino-tiazol, 25 g 40 (0.10?—g—mo+)—p-acetilamíno-benzolszulfo^ klorid, 25 ccm száraz aceton és 12.1 g (0.1 g mol) dimetilanilin elegyét két órán át forró vízfürdőben tartjuk. Az acetont ledesztilláljuk. A maradékra 150 ccm 5%-os só-45 savat adunk, mire kékes-zöldes színű kristályos kiválást kapunk. A kristályokat leszívjuk, vízzel, majd szódabikarbónát oldattal mossuk és szárítjuk. Cca 18 g 130—160" közötti é'étlen olvadáspontú diacil terméket 50 nyerünk. Híg nátronlúgban nem oldódik. Alkalikus, pl. nátronlúgos hidrolizissel a p-aminOi-i .benzo ; lszulfo-2 ,amino*-tiazolt adja. A:Í előzőkben megadott munkamóddal készíthetők a megfelelő összetételű termékek 55 2~amino-4-metil-tiazolből, vagy a 2-amino-4-fenil-5-mi '3til tíazolból. Az előző kiindulási anyagok helyett használhatjuk még a 2amino-tiazolinokat is. Ha a 2amino-4-metiltiazolból indulunk ki és a képződött acilterméket nátronlúggal 60 hidrolizáljuk, akikor a 243°-on olvadó pamino - benzolszulfo - 2-am'no-4-metil-tiazolt nyerjük. Ugyané termékhez eljuthatunk úgy is, hogy 95 g 2 amino-4-metil-tiazolt, 210 g p-acetamino-benzolszulfoi-kloridot 210 65 ccm absz. acetonnal és cca 83 ccm absz. piridinnel 2 órán át forraljuk. Az acetont lehajtjuk, a maradékhoz 1 liter vizet adunk, mire a pacetamino-b?nzolszulfo-2-amino-4-metiltiazol kristályosan kiválik. E termék 252° 70 körül olvad. A dezacetüálás céljából tízszeres mennyiségű 2X normál nátronlúggal 1 órán át forraljuk. A felesleges alkáli közömbösítése után a dezacetilált termék kiválik. Tízszeres mennyiségű cca 80%-OÍ alkoholból 75 kristályosítjuk, eset1 eg közben szenezzük. A termék 243°-on ol'vad. Az előzőkben megadott kísérleti körülmények számos tekintetben változtathatók. Szabadalmi igénypontok: 80 1. 123881 1. sz. szabadalom 1—5. igénypontjaiban ismerteit eljárás foganatosítási módja, az,:.al jellemezve, hogy amino-tiazelt, vagy annak a heterociklusos gyűrűben helyettesített vagy/és részben vagy S5 egészei) telített származékait amino-arilszulfo csoportok bevitelére alkalmas acilező szerekkel hozzuk reakcióba és a reakcióelegybol az amino-arilszulfo csoporttal kétszeresen acilált terméket elkülö- 90 nítjük. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acilezést acetones közegbon végezzük és savit kötő szerként alkálibikarbonátot használunk. 95 3. A 2. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acilező szerből 1 mol amino-tiazolra számítva legalábbis két molt használunk. 4. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, 100 azzal jellemezve, hogy az acilezést acetones közegben végezzük és savlekötő szerként, dimetilanilint használunk. 5. Az 1. alatti eljárás, foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acilezést ace- 105 tonos közegben 50°-ot meg nem haladó hőmérsékleten végezzük éj savlekötő szerként vizes a'káliákat. pl. 2X normál náLrcnl'.igct használunk. 6. Az 1—5. alatti eljárások foganatosítási IJO módja, azzal jellemezve, hogy az esetíJegas oldószernek a reakcióelegybő! való eltávo-
