137587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a Beckmann-féle átrendeződéssel előállítható termékek, illetve ezek hidrolitos termékeinek előállítására
2 137.587 hozzáfolyas szabályozásával az egyensúlyt megfelelően magas hőmérsékletre állítjuk be. Megfelelő magasságú hőmérsékleten, azt a hőmérsékletkörzetet értjük, melyben a reakció leh etőleg nagy sebességgel folyik le anélkül, hogy bomlás folytán veszteségek adódnának. -Ha tehát optimális hőmérsékletet választunk, pl. ciklohexan ónnál 115—125 C°-ot, a reakciós oldatot csak oly lassan folyatjuk hozzá, hogy a szabaddá váló reakciós hőt a melegveszteségek e hőmérsékleten éppen kiegyenlítsék. Az- elvezetett melegmennyiség függ. a hőmérBékleteséstől (külső hőmérséklet), a reakciós edény alakjától és a hűtőközeg fajtájától stb. Gyakorlatilag úgy járunk el, hogy a hozzáfolyást fokozatosan növeljük, míg a választott hőmérsékletet elérjük és a hőmérséklet állandó magasságban marad. A találmány" szerinti eljárásnál a nyersanyagokat, úgymint a salétromsavat, kénsavat és oxovegyületet tökéletesen kihasználjuk. Az ismert eljárásokkal szemben jelentős időmegtakarítást érünk el. Az eljárást folyamatosan és teljesen veszélytelenül foganatosíthatjuk. 1. példa: Elöljáróban a salétromsavat az ismert villamos redukálásnak vetjük alá (lásd Julius Tafel, Zeitschr. für anorganische Chemie, 31, 289—325). 588 g 1,32 fajsúlyú salétromsavat 3,570 g 50%-os kénsavnak katalitként való alkalmazása mellett elektrolizáltunk. A redukálás befejezte, vagyis a HNO3 reakciójának eltűnte után a kapott oldatot szűrtük és vákuum alatt besűrítettük. Ezt as oldatot kezdetben vízfürdőn, később olajfürdőn 5 mm Hg-nyomás alatt 130 C° hőmérsékletre hevítettük. 2030 g vastag,. barna oldatot kaptunk. Az oldat, titrálással. megállapítva, 14,42% NH2--(OH)2-H 2 S0 4 -t és 73,8% kénsavat tartalmazott Ezt az oldatot „A"-val jelöljük. Az ,,A"-val jelölt oldat 285 g-nyi mennyiségét üveglombikban 100 C°-ra előmelegítettük. A lombikot keverővel, hőmérővel és csöpögtetőtölcsérrel láttuk el. A csöpögtetőtölcsérből fokozatosan . ciklohexanont adagoltunk oly sebességgel, hogy a hőmérséklet állandóan 116 C°-on maradjon. Másfél óra alatt ekként 65 g ciklohexanont használtunk, él. Az elegyet ezután még további 40 percig 116 C°-ra hevítettük. A lombik tartalmát lehűlés után -egyrészt e -kaprolaktámra és másrészt e-aminokapronsavra dolgoztuk fel. A reakciós elegy 170 g-^nyi mennyiségét jégre öntöttük és1 szódaolidattál semlegesítettük. A semlegesítés végén a hőmérséklet +1 C° volt. A vizes oldatot aktívszénnel fehérítettük és hatszor, mindig 25 g kloroformmal kiráztuk. A kloroformot ezután elpárologtattuk és a nyers laktámot vákuum alatti lepárlással tisztítottuk. Forrpontja 11 .mm/Hg-nyomásori 142 C°-; a kitermelés 7,5 g A reakciós elegy másik 167 g-nyi mennyiségét 500 cm3 vízzel hígítottuk, majd aktívszénnel fehérítettük és 1 óráig forraltuk. A forró oldathoz kifejezett fenolftaleinlúgos reakcióig báriumhidrátoldatot adagoltunk. A báriumszulfátot leszívattuk és vízzel háromszor kiforraltuk. A szüredékeket a főtömeghez adtuk hozzá. A báriumhidrátfelesleget ezután széndioxiddal való1 telítéssel eltávolítottuk. A forró, semleges szüredéket kénhidrogénnel telítettük, újból szűrtük, majd aktívszénnel derítettük és a tiszta színtelen oldatot vákuumban szárazra párologattuk. 30,6 g 201 C° olvadáspontú e-aminokapronsavat kaptunk. A kitermelés az elméletinek 94%-a. 2. példa: ' Az ,,A"-val jelölt oldat 285 g-nyi mennyiségét hűtés közben 56 g 87%-os technikai ciklohexänónnal kevertük, majd csappenként 3,5 m hosszú spirálison vezettük át, melyet 121 C°-on forró folyadékba merítettünk. A spirálison egyidejűleg gyenge azáraz levegőáramot vezettünk át. A folyamat négy óra múlva befejeződött. A lehűlt reakciós elegyet újból laktámra és aminokapronsavra dolgoztuk fel. 157 g reakciós oldatból az 1. példában megadott módon 8,2 g kaprolaktámot, illetve 20 g e-aminokapronsavat állítottunk elő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a Beckmann-fele átrendeződés termékeinek, illetve ezek hidrolitos termékeinek előállítására, melyre jellemző, hogy oxovegyületeket, vagyis ketonokat vagy aldehideket a salétromsav villamos redukálásával kapott besűrített oldattal hozunk 50 és 150 Ca közötti 'hőmérsékleten reakcióba, majd a kapott oldatot tovább dolgozzuk fel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, melyre jellemző, hogy a reakciós elegybe a reakció előtt vagy közben oleumDt adagolunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy az oxovegyületet a salétromsav villamos redukálásánál kapott besűrített és előmelegített oldatba fokozatosan bekeverjük, miközben a reakciós hőmérsékletet az oxovegyület ibefolyatott mennyiségének szabályozásával, állandó értéken tartjuk. 4. Az 1—3. igénypontok báranelvike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy az oxovegyületet a salétromsav villamos redukálásánál kapott, besűrített oldattal hidegen keverjük és a keveréket részadagokban vagy fo^ lyamatosan 50 és 150 Cc közötti hőmérséklet.' hevítjük. A kiadásfirt felsl: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 623311. Ten' Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21^23.
